一1发射光谱最有前途的光源是（ ICP ） 2分光光度计分读数误差最小的吸光度是 A=0.434 3按照有效数字的修约规定，12.4+0.0056+7.8402=20.2 4分光光度计最常用的光源是空心阴极灯 5声量色谱分析分离效果好坏的最关键指标是 分离度R 6分光光度计分析读数误差最小的透光率是36.8% 7原子吸收分光光度计最常用的光源是 空心阴极灯 8分光光度计最常用的检测器是 光电倍增管 9直接电位法测定离子浓度当读数误差为1mV时，其+1价离子测量的相对误差可达 4% 10光电直读光谱法常用的检测器是 光电倍增管 二 1分光光度分析必须控制的条件包括 显色剂用量 反应体系的酸度 反应体系的温度 溶剂 稳定时间 2 色谱峰越宽，理论塔板数就越小 理论塔板高度就越高 色谱柱效能就越差 3用滴定曲线法进行电势滴定时，确定终点的方法有 E-V曲线法 E/V-V曲线法 E2/2V-V曲线法 4原子发射光谱分析的经典光源有 直流电弧 交流电弧 高压火花 ICP 5色谱流出曲线包含的基本参数有 死时间 保留时间 调整保留时间 6根据塔板理论，若塔板数越多，则塔板高度就越小 色谱分析的效果就越好 色谱柱的分离度R就越大 要使两色谱峰完全分离 则 要求R1.5 三滴定终点：滴定分析中，操作者根据指示剂颜色改变或用仪器测试判断化学计量点已经到达，停止滴定操作这一点。 方法误差：由于测试方法本身不完善，使用近似的经验公式或实验条件不完全满足应用理论公式所要求的条件，基体及其他共有 组分的干扰等引起的误差 朗伯比尔定律：将一束单色光垂直通过一试样溶液时，吸光度A与被测组分浓度及液层厚度成正比 第一共振线:由较低能级的激发态（第一激发态）直接跃迁至基态所辐射的谱线 消电离剂：用来消除原子吸收光谱分析中待测元素电离干扰的试剂 物质的量浓度：一升溶液中所含溶质的物质的量 色谱流出曲线：即色谱图，以组分检测的信号为纵坐标，以流出时间为横坐标作图所绘制的曲线 死体积：色谱柱填充后，柱管内固定相颗粒间所剩余的空间，色谱柱中管路和连接头间的空间以及检测器的空间总和 指示电极：电极电势随被测离子浓度变化，并能指示被测离子活（浓）度的电极 扩散电流：受离子扩散速度控制的电流 标准溶液：已知待测物浓度的系列溶液 光吸收定律：有色溶液（质点）的吸光度与其浓度和吸收层厚度的乘积成正比 灰分：试样高温灼烧后的残留物 滴定度：指1mL滴定剂标准溶液相当于待测物质的质量 参比电极：电极电势稳定不变的电极 黑度：摄谱法所得谱线在感光板上的变黑程度 简单比较法：将试样与已知的欲鉴定元素的化合物在相同条件下并列摄谱，然后将所得光谱图进行比较，以确定某些元素是否存 在。四、 1、物质显色后测量其吸光度，当溶液的浓度为5.0010-5/ML,液层厚度为1CM时,测得其吸光度为0.220 ，求该显色体系的摩尔吸光系数和此溶液的透光率T各为多少。 =A/(bc)=0.22/(1510-5)=4900 A=-lgTT=0.603 2溶液的摩尔吸光系数为1.10104，若此溶液的浓度为4.0010-5mol/L,液层厚度为1cm时，求A和T各为 多少？ A=bc=1.1104410-51=0.44 T=10-A=0.363 3标准加入法测定离子浓度时，于100ml含F-试样中加入1.00ml浓度为0.0500mol/L F-标准溶液后，F-的电 极电位下降了59.0mv，求试样中的F-的浓度 Cx=C(10E/S-1)-1,C=VsCs/V0=10.05/100=510-4 S=2.303RT/nFCx=5.5910-5 4原子吸收法测锑，用铅作内标，取5.00ml未知锑溶液，加入2.00ml4.13mg/ml的铅溶液并稀释至10.0ml ，测得ASb/APb=0.808.另取相同浓度的锑和铅溶液，ASb/APb=1.31.计算未知液中的锑的质量浓度 设试样中锑的浓度为Cx,为了方便，将混合溶液吸光度比较为ASb/APb1 而将分别测定的吸光度比记为 ASb/APb2 由于：ASb=KSbCSb APb=KPbCPb 故KSb/KPb=ASb/APb2 =1.31 ASb/APb1=(KSb5Cx/10)/(KPb24.13/10)=0.808 Cx=1.02mg/ml 5在一根2m长的色谱柱上，分析一个混合物，得到一下数据：苯，甲苯及乙苯的保留时间分别为120” 22” 31”.半峰宽为0.211cm,0.201cm,0.409cm,已知记录纸速为1200mm/h,求色谱柱对每种组分的理论塔板 数挤塔板高度。 三种组分保留值用记录纸上得到距离表示时为： 苯：（1+20/60）(1200/10)/60=2.67cm 甲苯：（2+2/60=4.07 乙苯：(3+1/60)=6.03 故理论塔板数及塔板高度分别为：甲苯 1083.7，0.18cm 乙苯 1204.2 0.17cm n苯=5.54（tR/y1/2）2=5.54（2.67/0.211）2=887.09 H苯=L/n=2/887.09=0.00225(m)=0.23cm 6分析某种试样时，两个组分的相对保留值r21=1.11，柱的有效塔板高度H=1mm,需要多长的色谱柱才能 完全分离？ 根据公式R=1/4 (L/Heff)1/2 (-1/)=1.5 得L=3.665m 7在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为85秒和100秒，要达到完全分离，即R=1.5.计算需要多 少块有效塔板，若填充柱的塔板高度为0.1cm,柱长是多少？ 解：r21=100/85=1.18 n有效=16R2r21/(r21-1)2=161.52(1.18/0.18)2=1547块 L有效=n有效H有效=15470.1=155cm 五、 5、 简述原子发射光谱法定性分析的基本原理？原子发射光谱在有色冶金分析中有何作用？如何用铁光谱图法 惊醒定性分析？定量分析的依据是什么？ 答：（1）原子发射光谱法定性分析的基本原理：元素不同电子结构不同光谱不同特征光谱。即 通过检查谱片上有无特征谱线的出现来确定该元素是否存在。 （2）在冶金行业中，光谱分析不仅可做原材料、成品的分析，也可做炉前快速分析，根据分析结果来纠正中 间熔炼物的成分。 （3）将试样和纯铁并列摄谱，因铁的光谱谱线比较多，其中每条谱线的标尺都已作了精确测定，载于谱线表 内。用铁的光谱线作为波长的标尺是很适宜的。一般就将各个元素的分析线按波长位置标插在铁光谱图的相应 位置上，预先制成“元素标准光谱图”，在进行定性分析时，只要在映谱仪上观察所得谱片，使元素标准光谱 图上的铁光谱线与谱片上摄取的铁光谱线相重合，如果试样中未知元素的谱线与标准光谱图上已标明的某元素 谱线出现的位置相重合，则该元素就有存在的可能。通常可在光谱图中选择2-3条欲测元素的特征灵敏线或线组 合进行比较，就可以判断此未知试样中存在的元素。 定量分析：在一定条件时，谱线强度I与待测元素含量c关系为：I=ac。a为常数（与蒸发、激发等过程有关）， 考虑到发射光谱中存在自吸现象，需要引入自吸常数b，则I=a*cb , lg I=b lg c+lg a。发射光谱的基本关系式，称 为罗马金公式。自吸常数b随浓度c增大而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。 6色谱分析的基本原理是什么？简述色谱分析中的塔板理论和速率理论？ 答：（1）在色谱分析的流程中，多组分的试样是通过色谱柱而得到分离的。物质在固定相和流动相之间发生 的吸附、脱附和溶解、挥发的过程叫做分配过程。试样中各组分按其溶解和挥发能力的大小以一定的比例分配 在固定相和流动相中。溶解度大的组分分配给固定相的量多一些，分配给流动相的就少一些；溶解度小的组分 分配给固定相的量就少一些，分配给流动相的就多一些。一定温度下在两相间的分配达到平衡时的浓度比为分 配系数K。一定温度下，各物质在两相间的分配系数是不同的。具有小的分配系数的组分，每次分配后在流动 相的浓度较大，因此就较早地流出色谱柱；而分配系数大的组分，由于每次分配后在流动相中的浓度较小，因 而流出色谱柱的时间较迟。当分配次数足够多时，就能将不同的组分分离开来。分配系数是色谱分离的依据。 （2）塔板理论 ：色谱柱长L，虚拟的塔板间距离H，色谱柱的理论塔板数n，三者的关系为n=L/H,理论塔板数与 色谱参数之间的关系为：n=5.54*(tR/Y1/2)2=16(tR/Y)2。组分在tM时间内不参与柱内分配。需引入有效塔板数和 有效塔板高度：n有效=5.54*(tR/Y1/2)2=16(tR/Y)2，H有效=L/n有效。 速率理论：速率方程（也称范弟姆特方程式）：H=A+B/u+C*u。H塔板理论高度，u载气的线速度（cm/s）减 小,A、B、C三项可提高柱效，存在最佳柱效。A涡流扩散项，B分子扩散项，C传质阻力项。7.色谱流出曲线的作用是什么？色谱定性分析的基本原理是什么?说出三种常用的色谱定性分析法 答：（1）以组分检测的信号对流出时间（或载气体积或记录纸上的距离）所作的曲线，根据色谱峰的位置可 以进行定性检定，根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量分析，根据色谱峰的位置及宽度可以对色谱分离情况 进行评价 （2）色谱定性分析的依据是保留值，组分在色谱柱中停留的数值，可以用时间T和所消耗的流动相的体积来表 示，组分在固定相中溶解性能越好，或固定相的吸附性越强，在柱中滞留的时间就越长，消耗的流动相的体积 句越大，固定相，流动相固定，条件一定时，组分的保留值是个定值。 （3）根据色谱保留值进行定性分析。利用加入已知纯物质增加峰高定性分析。利用不同固定相的色谱柱定性 分析。利用文献保留数据定性分析。 8.根据流动相和固定相的不同，色谱分析有哪几种，色谱分析的基本原理是什么，通常如何判断色谱分离效果 的好坏，色谱定性分析的依据是什么？ 答：（1）按流动相的物态，色谱法可分为气相色谱法（流动相为气体）和液相色谱法（流动相为液相）， 按固定相的物态，色谱法可分为气固色谱法（固定相为固体吸附剂），气液色谱法（固定相为涂在固体担体上 或毛细管壁上的液体），固液色谱法和液液色谱法 （2）色谱分离的基本原理是包括 塔板理论 速率理论 （3）为了判断相邻两组分在色谱柱中的分离情况，可以用分离度R作为色谱柱的分离度效能指标，分离度越大 ，相邻两组份分离效果越好； （4）通常用色谱峰面积法定量，尤其对于出峰迟的组分，其锋行往往较宽，这时必须用峰面积法来定量，但 对于出峰高的组分，其半峰宽往往很小，这时采用峰高法定量比用峰面积法定量更为简洁快速准确。 3.何谓元素的共振线，灵敏线，最后线，分析线，他们之间有何联系？ 由激发态向基态跃迁所发射的谱线称之为共振线，共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该元素 的最强谱线 灵敏线是指元素激发点位低强度较大的谱线，多是共振线 最后线是指当样品中某些元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到几条谱线，他也是该元素的最灵敏线。 进行分析时所用的谱线成为分析线 由于共振线是最强的谱线，所以在没有其他谱线干扰的情况下，通常选择共振线作为分析线。 4.何谓锐线光源？在原子吸收光谱中为什么要用锐线光源？ 锐线光源是发发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源，如空心阴极灯。 在使用锐线光源时，光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线的中心频率一致。这时发射线的轮廓可看作一个很窄的矩形，即峰值吸收系数Kv在此轮廓内不随频率而改变，吸收只限于发射线轮廓内。这样求出一定的 峰值吸收系数即可测出一定的原子浓度。10.简述ICP的形成特点及其特点 答：ICP是利用高频加热原理 当在感应线