高分子基本知识复习人类从起源以来 就同高分子结下不解之缘u 生命体系其根本都是由高分子组成 u 衣食住行离不开高分子材料一、高分子基本概念什么是高分子？ 定义：高分子量的化合物 (10000) 别称：聚合物 Polymer 高聚物High polymer大分子Macromolecule 对应：低聚物(10000)Oligomer 或齐聚物，寡聚物。什么是聚合反应？聚合反应Polymerization 小分子化合物 聚合物聚合物 (Polymer): 聚乙烯（Polyethylene，PE）单体 (Monomer): 乙烯（Ethylene）聚合物聚合度与分子量结构式：u 聚合度：大分子中的重复单元数或结构单元数，n。u分子量：数均分子量 、重均分子量 。数均聚合度 、重均聚合度 。尼龙66：己二胺与己二酸缩合聚合生成的聚酰胺聚合物结构类型 线型Linear Polymer 支化型Branched Polymer 交联型Crosslinked Polymer 星型及树状Star PolymerDendrimerl石器时代 (Stone age)l新石器时代 (Neolithic age)l青铜时代 (Bronze age)l铁器时代 (Iron age)l高分子时代 (Polymer age) 材料与时代材料与时代二、高分子材料高分子材料60陶瓷10金属30三分天下有其一 地位与关联高分子材料高分子材料 Polymer MaterialsPolymer Materials信息 InformationInformation生物生物 BiologyBiology能源 EnergyEnergy环境环境 EnvironmentEnvironment左右逢源化学高分子材料分类天然高分子材料 (Natural polymer)纤维素(Cellulose)、淀粉(Starch)、天然橡胶(Natural rubber)等。人造高分子材料 (Artificial polymer)硝化纤维素（塑料、电影胶片、炸药）、粘胶纤维等。合成高分子材料 (Synthetic polymer) 有机玻璃、涤纶、尼龙等。从来源分：高分子材料分类 塑料 (Plastics) 橡胶 (Rubber) 纤维 (Fiber) 涂料 (Coating) 粘合剂 (Adhesive)从用途分 ：高分子材料分类有机高分子 (Organic Polymer)主链以碳氢为主，如聚乙烯、聚丙烯等。无机高分子 (Inorganic Polymer)主链由杂原子构成, 如SiO2等。复合高分子材料 (Polymer Composite)聚合物与无机材料复合，如玻璃钢，轮胎。生物高分子 (Biopolymer)具有生物功能, 如蛋白质(Protein)、核酸 (Nucleic acid)等。 从组成及功能分：高分子材料的特点 质轻：常用塑料的密度为1g/cm3，是钢铁的1/10。 耐温范围宽：硅橡胶(-80)聚苯并咪唑（600)碳纤维（4000） 性能优异：高强度（Kevlar，比强度为钢的8倍）高模量高弹性（伸长率1000）透明性好抗腐蚀好光、电、磁等功能 种类多：满足不同的需求。 易加工：节能、低成本。三、发展历程天然高分子利用7000多年前，天然油漆我国已使用天然油漆涂饰船只。中国漆(大漆)1839年，天然橡胶硫化美国人古德伊尔（Charlers Goodyear）。1869年，第一种人工塑料赛璐珞（ Celluloid，硝化纤维素）美国 人海厄特（Jhon Wesley Hyatt）。1887年，第一种人造丝硝化纤维素，Count Hilaire de Chardonnet.合成高分子问世1909年，第一种合成塑料酚醛树脂，美国人贝克兰德（Leo Baekeland）。大分子概念提出1920年，提出聚合反应生成高分子量化合物。施道丁格（Hermann Staudinger）。奠定基础193040年代，聚合方法及理论发展。卡罗瑟斯（Carothers），美国人。弗洛里（Paul Flory），美国人。 大发展1950年代，配位聚合（Coordination Polymerization)齐格勒（Karl Ziegler）， 德国人。纳塔（Giulio Natta），意大利人。196070年代，高性能化，特种高分子合成高强度、高模量、耐高温等。功能、复合高分子材料198090年代，功能高分子： 导体和半导体高分子、 磁性高分子、光敏高分子、光导高分子、生物医用高分子、液晶高分子、高分子催化剂等等。高分子合金： 不同的高分子混合。复合高分子材料： 与玻璃纤维、碳纤维等复合，如玻璃钢等。四、高分子材料的工业生产塑料 2亿吨（2003年） 纤维 3790万吨（天然2410万吨） 橡胶 1136万吨（天然775万吨）l 塑料增产迅猛，过去40年，美国增长100倍。l 全世界塑料产量上世纪90年代初超过钢铁（体积） 。主要国家生产及消费量国家 产量（千万吨） 消量（千万吨） 美国 48 51 中国 18 40 德国 16 12 日本 14 10 韩国 10 05 高分子材料的应用高分子材料无处不在, 以塑代木、以塑代金属。尖端技术: 航天飞行器，卫星、火箭等用材。工业：电子元器件、电缆、信息记录储存传输等。农业：地膜、大棚、滴灌设备、高吸水树脂（1000倍）等。衣：服装、防弹衣、消防服等。食：包装、不粘锅等。住：装饰、门窗、家电、家具等。行：飞机、汽车、自行车等交通工具用材。医：接触眼镜、一次性医疗用具、人工脏器等。塑料 Plastics通用塑料：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等。工程塑料：尼龙、聚甲醛、聚酯、聚碳酸酯等。特种塑料：聚四氟乙烯、Kevlar等。家庭中的聚乙烯制品 身边的高分子材料聚丙烯制品 碳纤维复合材料 由碳纤维和铝合金 制成的赛车底盘法拉利F1车队塑料 Plastics热塑性塑料 (Thermoplastics)聚乙烯, Polyethylene： 产量最大，结构最简单。聚丙烯,Polypropylene：最轻的塑料。聚氯乙烯，Polyvinyl chloride：全能的塑料，价格低廉。 聚甲基丙烯酸甲酯，Poly(methyl methacylate)：最透明的塑料，不会碎的玻璃。 塑料 Plastics热固性塑料( Thermosetts) 环氧树脂 (Epoxy resins )：用作复合材料，粘合剂等。酚醛树脂 (Phenolic resins)：电器绝缘材料等。聚酯树脂 (Polyester resins )：玻璃钢等。纤 维 Fibers天然纤维：棉、麻、丝 人造纤维：粘胶纤维 (Viscose fiber)： 醋酸纤维 (Acetate fiber) 硝酸纤维 合成纤维：尼龙（Nylon）：结实耐磨 涤纶（Polyester fiber）:最挺括纤维腈纶：最耐晒的纤维氯纶：保暖性最好的纤维丙纶：最轻的纤维 特种纤维：碳纤维天然橡胶 (Natural rubber) ：综合性能最好，生产受地域限制。合成橡胶 (Synthetic rubber) 丁苯橡胶 ：产量最大（占80）。氯丁橡胶 ：用途广泛，价廉物美。丁腈橡胶 ：耐油性好。乙丙橡胶 ：比重最轻。顺丁橡胶 ：弹性最好。丁基橡胶 ：气密性最好。硅橡胶 ： 低温性能最好。氟橡胶：全能橡胶，在最恶劣条件下使用。橡 胶 Rubber橡胶园轮胎高弹性高分子科学与诺贝尔奖 1953 施道丁格(Hermann Staudinger) 1963 齐格勒(Karl Ziegler)和纳塔(Giulio Natta) 1974 弗洛里(Paul J. Flory) 1991:德让纳(Pierre-Gilles de Gennes) 2000:黑格(Alan J. Hegger)、马克迪尔米德(Alan G. MacDiarmid)和白川英树(Hideki Shirakawa)高分子科学Nobel奖获得者突破有机化学的传统观念 ，首先提出了高分子的概念， 以大量先驱性工作为高分子化 学奠基开创了高分子学科。“for his discoveries in the field of macromolecular chemistry”H. Staudinger(德) 1953年化学奖 高分子科学Nobel奖获得者K. Ziegler (德)、G.Natta(意) 1963 化学奖1953年， Ziegler： Ziegler催化剂，低压聚乙烯合成方法；1954年， Natta：改进Ziegler催化剂，提出有规立构聚丙烯的概念。Karl Ziegler Giulio Natta “for their discoveries in the field of the chemistry and technology of high polymers ”Isotactic polymer （全同立构聚合物）Syndiotactic polymer （间同立构聚合物）Stereoregular Polymers高分子科学Nobel奖获得者P.J.Flory（美) 1974 化学奖 l利用等活性假设及直接的统计方法，他计算了高 分子分子量分布，即最可几分布，并利用动力学 实验证实了等活性假设； l引入链转移概念，将聚合物统计理论用于非线性 分子，产生了凝胶理论； lFlory-Huggins格子理论； l1948年作出了最重要的贡献，即提出“排除体积”理论和温度概念； l他的著作“Principles of polymer chemistry”（1953）是高分子学科中的Bible。“For his fundamental achievements, both theoretical and experimental, in the physical chemistry of the macromolecules”Paul J. Flory高分子科学Nobel奖获得者De Gennes（法) 1991 物理奖 l 对液晶和高分子物质有序现象提出了 标度理论 l 从临界现象认识分子，在物理-化学 之间架设了桥梁 l 提出“软物质”概念“for discovering that methods developed for studying order phenomena in simple systems can be generalized to more complex forms of matter, in particular to liquid crystals and polymers ”De Gennes高分子科学Nobel奖获得者Heeger、 MacDiarmid(美)、 白川英树(日) 2000 化学奖l导电高分子研究，聚乙炔掺杂后，电导率从3.2x10-6-1c