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第一章 概论1-1 分析化学的定义、任务和作用分析化学定义分析化学定义分析化学地位分析化学地位分析化学任务分析化学任务分析化学作用分析化学作用定性分析 无机分析分析任务 定量分析 分析对象 有机分析结构分析 生物分析常量分析 (100mg or 10mL)样品用量 半微量分析 (10100mg or 110mL)微量分析 (0.110mg or 0.011mL)超微量分析 (1%) 待测组分的含量 微量组分分析 (0.01%1%)痕量组分分析 (0.01%)超痕量组分分析 (约0.0001%)1-2 分析方法的分类与选择按测定 原理分化学分析仪器分析1-3 分析化学发展简史与发展趋势第二章 定量分析化学概论2 21 1 定量分析法概述定量分析法概述一、分析过程的基本步骤取样试样的预处理测定分析结果的 计算与评价二、定量分析结果的表示1. 1. 待测组分的化学表示形式待测组分的化学表示形式2. 被测组分含量的表示方法2-22-2 滴定分析法概述滴定分析法概述基本术语基本术语滴定滴定:滴定剂滴定剂:指示剂指示剂: :滴定终点滴定终点( (epep) ): 化学计量点化学计量点(sp)(sp):终点误差终点误差(Et):(Et):滴定分析的特点及主要方法滴定分析的特点及主要方法滴定分析对化学反应的要求及主要滴定方式滴定分析对化学反应的要求及主要滴定方式2-3 2-3 基准物质与标准溶液基准物质与标准溶液基准物质 ( (一一) )基准物应满足的条件基准物应满足的条件(5(5点点) )( (二二) )常用基准物质:常用基准物质:标准溶液:浓度准确已知的溶液标准溶液的配制与标定标准溶液的配制与标定2-42-4滴定分析中的计算滴定分析中的计算2.4.1.溶液浓度的表示基本单元的选择基本单元的选择 滴定度滴定度T T2.4.2.滴定剂与被滴物质之间的计量关系:2.4.3标准溶液浓度的计算2.4.4.待测组分含量的计算:2.4.5.滴定分析计算示例第三章 分析化学中的误差与 数据处理3.1分析化学中的误差3.1.1 准确度与精密度3.1.2 误差与偏差 3.1.2.1 基本概念3.1.2.2 误差:l 绝对误差l 相对误差样本样本总体总体n n平均值平均值n n平均偏差平均偏差n n标准偏差标准偏差3.1.2.3 偏差l 系统误差(可测误差): 由比较固定的原因引 起的误差来源:1.方法误差:方法本身造成的2.仪器误差:仪器本身的局限3.试剂误差:试剂不纯4.操作误差:操作不正确5.主观误差:操作习惯,辨别颜色读刻度的 差别特点:重复性,单向性,可测性系统误差影响结果的准确度系统误差影响结果的准确度3.1.3误差的分类l随机误差:随机偶然,难以控制,不可避免来源:偶然性因素特点:原因、方向、大小正负不定,不可测 随机误差影响结果的精密度随机误差影响结果的精密度3.2:有效数字及运算规则“0”的双重意义: (1)普通数字使用是有效数字:20.30mL 四位(2)作为定位不是有效数字:0.02030 四位例如:1.0005 五位有效数字 0.5000, 31.05% 四位有效数字 0.0540, 1.86 三位有效数字 0.0054, 0.40% 两位有效数字 0.5, 0.002% 一位有效数字3. 首位是8或9时,有效数字可多算一位例如: 83.96% 5位有效数字0.0998 4位有效数字 4. 不确定例如: 3600 (4位)3.6103 (2位)3.60103 (3位)3.6000103 (5位) 5. 无限位 :例如: 6. 改变单位不改变有效数字的位数: 0.0250g25.0mg2.50104g7. 各常数视为“准确数”,不考虑其位数:M,e, 8. pH,pM,logK等对数其有效数字的位数取决于尾数部分的位数,整数部分只代表方次如:pH=11.02 H+=9.610-12 二位3.3 分析化学中的数据处理 3.3.1 随机误差的正态分布 3.3.2 少量数据的统计处理 t 分布曲线平均值的置信区间ta,f3. 显著性检验t检验法检验法ta,ff大指s大的自由度f小指s小的自由度.异常值的检验1、法. Q 检验法 Q表=Qn,P3、格鲁布斯(Grubbs)法T表=T,n将可疑值除外,求其余数据的平均值和平均偏差.6:提高分析结果准确度的方法 3.6.1.选择合适的分析方法 3.6.2.减少测量误差 3.6.3. 增加平行测定次数,减小随机误差3.7.4.消除测量过程中的系统误差第第5 5章章: :酸碱滴定法酸碱滴定法5.1:溶液中的酸碱反应与平衡溶液中的酸碱反应与平衡5.1.1.离子的活度和活度系数5.1.2.溶液中的酸碱反应与平衡常数酸碱共轭关系活度常数、浓度常数、混合常数5.1.3溶液中的其他相关平衡物料平衡电荷平衡质子条件强酸(碱)+弱酸(碱)弱酸(碱)+弱酸(碱)共轭酸碱对5.2.酸碱组分的平衡浓度与分布分数5-3.水溶液中pH的计算计算公式1.强酸(碱)溶液:2.一元弱酸(碱)溶液 3.多元酸(碱)溶液4.混合酸(碱)溶液5.两性物质5.4: 缓冲溶液缓冲溶液pH值的计算缓冲溶液的选择原则5.5: 酸碱指示剂指示剂变色原理理论变色点:理论变色范围指示剂的选择原则影响指示剂变色因素5.6: 酸碱滴定法原理滴定曲线,sp前,sp时,sp后pH计算突跃范围,指示剂选择原则准确滴定判别式分别滴定判别式5.7:终点误差pH=pHep -pHsp强碱滴定一元弱酸强酸滴定一元碱酸滴定多元酸和混合酸5.8: 酸碱滴定法应用第6章:络合滴定法 6-1 分析化学中常用的络合物乙二胺四乙酸(EDTA)的结构与性质EDTA螯合物的结构与性质6.2.络合物的平衡常数稳定常数累积稳定常数质子化常数分布分数6.3: 副反应系数和条件稳定常数忽略6.4: 配位滴定法基本原理sp前, sp时, sp后M的计算公式金属离子指示剂终点误差pM=pMep-pMsp6.5.准确滴定与分别滴定判别式Et%+0.1,pM=0.2,lg(Kc) 56.6. 络合滴定中酸度的控制 6.6.2.分别滴定的酸度控制6.6.1.单一离子络合物滴定的适宜酸度范围6.7: 提高配位滴定选择性的途径6.8: 络合滴定方式及其应用第第7 7章章: :氧化还原滴定法氧化还原滴定法 7.1: 氧化还原平衡条件电位氧化还原平衡常数 K氧化还原反应滴定进行的条件l 若 n1=n2=1,p1=p2=1,p=1l 若 n1=n2=2,p1=p2=1, p=2n1,n2 是半反应电子转移数; p1,p2 是主反应的系数; P 是n1与n2的最小公倍数。 l 若 n1=2,n2=1,p1=1,p2=2,p=27.2: 氧化还原滴定原理氧化还原中的指示剂氧化还原滴定曲线sp前,sp时,sp后电位的计算公式滴定突跃范围氧化还原滴定终点误差E= Eep - Esp查表注意Eep指示剂理论变色点处的条件电位7.3: 常用的氧化还原滴定法高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法7.4: 氧化还原滴定结果的计算第八章 沉淀滴定 1.莫尔法(Mohr): 指示剂: K2CrO4; ;滴定剂: AgNO3 标准溶液被测组分:直接法:Cl-,Br-。 返滴定法:Ag+ 酸度: pH=6.5-10.5干扰离子 (1)凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子: Ba2+ Pb2+ Hg2+ 干扰 (2)凡能与Ag+形成沉淀的阴离子:S2- PO43- CO32- C2O42- AsO43- SO32- (3)有色离子:Cu2+ Co2+ Ni2+影响ep观察 (4)水解离子: Al3+ ,Fe3+,Bi3+,Sn2+形成沉淀干扰测定2.佛尔哈德法:NH4Fe(SO4)2指示剂 指示剂: NH4Fe(SO4)2滴定剂: KSCN(NH4SCN) 被测组分:Ag+酸度: 0.1-1.0mol/L HNO3AgNO3 KSCN Cl- Br - I 干扰:酸度0.1mol/L,FeOH2+ .Fe(OH)3氧化剂干扰:与SCN作用的强氧化剂,氮氧 化物,Cu2+ Hg2+盐,应避免或除去许多弱酸根如:AsO43-、CrO42-、C2O42-、 CO32-、PO43-等均不干扰。3.法扬司法 吸附指示剂第9章:重量分析法9.1:重量分析法概述重量分析法的分类与特点沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求换算因数9.2:沉淀的溶解度及其影响因素溶解度S的计算以及影响因素溶度积与条件溶度积Ksp=Ksp MA 同离子效应盐效应酸效应络合效应其他因素9.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程9.4 影响沉淀的纯度的主要因素共沉淀共沉淀吸附吸附包藏包藏混晶混晶继沉淀继沉淀9.5 沉淀条件的选择晶形沉淀:稀、热、慢、搅、陈无定形形沉淀:浓、热、搅、电解质均匀沉淀法第10章:吸光光度法 10.1 物质对光的选择性吸收和光吸收定律朗伯-比耳定律吸光系数及其影响因素桑德尔灵敏度S 10.2 分光光度计及吸收光谱分光光度计组件吸收光谱定性分析与定量分析的基础10.3 显色反应及其影响因素显色反应和显色剂显色反应的选择显色剂影响显色条件的因素显色剂用量溶液的酸度显色温度显色时间副反应的影响溶剂共存离子的影响10.4.吸光光度分析及误差控制10.5 其他吸光度法测定条件的选择和标准曲线的制作对朗伯-比尔定律的偏离吸光度测量的误差10.6 吸光光度分析法的应用第第1111章、分析化学常用的分离和富集章、分析化学常用的分离和富集 方法方法气态分离法气态分离法 沉淀与过滤分离沉淀与过滤分离 萃取分离法萃取分离法 离子交换分离法离子交换分离法 色谱分离法色谱分离法液-液萃取分离法萃取分离法萃取分离原理与概念分配定律、分配系数和分配比萃取率重要萃取体系和萃取平衡萃取条件的选择离子交换分离法离子交换剂的种类离子交换树脂的结构与性质离子交换树脂的性能参数交联度交换容量离子交换树脂的亲合力水合离子半径,电荷,离子的极化程度 ,亲和力离子交换分离操作离子交换分离法的应用色谱分离法薄层色谱和纸色谱比移值
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