ICS 03.120.30 CCS 41 实验室质量控制 非标准测试方法的有效性评价 线性关系 Quality control in laboratories evaluating validity of non-standard test method for a linear relationship 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准GB/T 27408GB/T 27408201020102011-01-14 发布 2011-07-01 实施 中 华 人 民 共 和 国 国 家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局中 华 人 民 共 和 国 国 家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局 中国国家标准化管理委员会中国国家标准化管理委员会 发布GB/T 27408-2010 1前 言 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准参考采用以下两个 ASTM 标准： ASTM D7235：2005使用 ASTM 标准建立在线分析仪与标准检测方法结果之间的线性相关关系 （Standard Guide for Establishing a Linear Correlation Relationship Between Analyzer and Primary Test Method Results Using Relevant ASTM Standard Practices） 。 ASTM D6708：2007同物料特性度量下两个检测方法之间预期一致性的统计评价与改进 （Standard Practice for Statistical Assessment and Improvement of Expected Agreement Between Two Test Methods that Purport to Measure the Same Property of a Material ）。 本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 和附录 C 为资料性附录。 本标准由全国认证认可标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：辽宁出入境检验检疫局、中国合格评定国家认可中心、山东出入境检验检疫局、中 国质量认证中心、中国石油天然气股份有限公司大连石化分公司、广东出入境检验检疫局、大连理工大学 数学科学学院。 本标准主要起草人：王斗文、孙海容、王东、沈烽、吴建国、昃向君、黄道臣、陈世山、郑仙淑、刘 健斌、于孝展、冯敬海、王惠。 GB/T 27408-2010 2实验室质量控制实验室质量控制 非标准测试方法的有效性评价非标准测试方法的有效性评价 线性关系线性关系 1 范围 1 范围 本标准规定了： 非标准测试方法（以下简称 X 法）及其对应标准测试方法（以下简称 Y 法）之间的线性关系评价。 X 法和 Y 法之间的无偏、常数、比例和线性的偏倚修正分级计算。 X 法和 Y 法之间的方法间精密度。 本标准适用于： 在线分析技术（X 法）与其对应 Y 法所用物料特性范围内线性关系的评价。 同一物料特性下相同或不同测量原理的 X 法和 Y 法结果间预期一致性的评价。 均匀和稳定物料测量下产生连续数值结果的测量系统。 测量系统性能处于统计受控状态假定下的正态模型描述和预测。 2 规范性引用文件 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 27407 实验室质量控制 利用统计质量保证和控制图技术评价分析测量系统的性能（ASTM D6299，MOD） ASTM D5191 Test Method for Vapor Pressure of Petroleum Products (Mini Method) 3 术语、定义和符号 3 术语、定义和符号 JJF 1001 中确立的以及下列术语、定义和符号适用于本标准。 3.1 术语和定义 3.1.1 测量复现性 3.1 术语和定义 3.1.1 测量复现性 measurement reproducibility 复现性 复现性 reproducibility 在复现性测量条件下的测量精密度 注 1：复现性测量条件（reproducibility condition of measurement）是指不同地点、不同操作者、不同测量系统，对同一 或类似被测对象重复测量的一组测量条件。 注 2：不同的测量系统可采用不同的测量程序。 注 3：在给出复现性时应说明改变和未变的条件及实际改变到什么程度。 注 4：有时把在不同实验室，由不同操作者使用不同设备，按相同测量方法，对同一被测对象重复测量的一组测量条 件，称为再现性测量条件或再现性条件。 3.1.2 期间测量精密度测量条件3.1.2 期间测量精密度测量条件 intermediate precision condition of measurement 期间精密度条件 期间精密度条件 intermediate precision condition 除了相同测量程序、相同地点，还可能有改变的其它条件下，在一个较长时间内重复测量同一或相类 似被测对象的一组测量条件。 注 1：改变的条件可包括新的校准、测量标准器、操作者和测量系统。 注 2：对条件的说明应包括改变和未变的条件以及实际改变到什么程度。 注 3：在化学中，术语“序列间精密度测量条件”有时用于指“期间精密度测量条件”。 3.1.3 质量控制样品 3.1.3 质量控制样品 quality control sample QC 样品 样品 一种存储完整、用量充足的稳定和均质化物料，其物理或化学特性近似于测量系统的常规样品，用于 期间精密度条件下测量系统的精密度和稳定性确定和监控。 3.1.4 总平方和 3.1.4 总平方和 Total Sum of Squares，TSS 样品平均值的总变异。 GB/T 27408-2010 33.1.5 近似度平方和 3.1.5 近似度平方和 closeness sum of squares，CSS 偏倚修正后两个检测方法结果间一致性程度的统计量。 注：偏倚修正函数关系式分别有：0CSS（无偏修正） 、1aCSS（常数修正） 、1bCSS（比例修正）和2CSS（线性修正） 。 3.1.6 方法间精密度 3.1.6 方法间精密度 between method precision XYR 由操作人员分别按 X 法和 Y 法、使用不同的测量设备、在同一物料度量的期间精密度测量条件下，通过本标准的评价和适宜的偏倚修正后， 利用 X 法结果预测 Y 法的估计值Y， 以 95%概率表示的两个独立测 量结果的精密度。 注：只有当两个方法之间不存在统计可测的样品偏倚时， XYR才有意义。 3.2 符号 3.2 符号 N共用 QC 样品的水平数 Xi，Yi分别为 X 法和 Y 法的第 i 个 QC 样品测量结果 X，Y分别为 X 法和 Y 法所有 QC 样品的加权平均值 iw第 i 个 QC 样品测量结果差的权数 Rs期间精密度标准偏差 ()RXs，()RYs分别为 X 法和 Y 法的期间精密度标准偏差 XR，YR分别为 X 法和 Y 法的期间精密度限 iY 第 i 个 QC 样品 X 法预测出的 Y 法结果值 a，b分别为Ya bX = +的线性相关参数 ix，iy分别为第 i 个 QC 样品测量结果平均值与X和Y的离差 iYi与iY之差的加权残差值 ivi的标准化值 n重复测量次数 4 统计程序 4.1 4 统计程序 4.1 QC 样品组规定 4.1.1 样品组规定 4.1.1 同时段选择 X 法和 Y 法的物料类型和水平范围。 4.1.2 4.1.2 N 的水平数不少于 30。 4.1.3 4.1.3 样品水平范围之间大于 Y 法给出的 2RY 。 4.1.4 4.1.4 在期间精密度测量条件下，样品低水平和高水平的重复测量大于 6 次。 4.1.5 4.1.5 水平下的重复可来自于不同批次物料，这些物料应接近标称的基体和水平（处于 1.2RY的范围内） 。 4.24.2 TSS 的统计检验 4.2.1 的统计检验 4.2.1 按照 GB/T 27407，分别求得低水平和高水平 QC 样品的()RXs和()RYs。 4.2.2 4.2.2 X 法的 TSS 和 F 计算见式（1） ： 1X XTSS FN=（1） 式中： GB/T 27408-2010 4XTSS2()()iiXRXX s，其中，22()()1() /()iiiXXRRXXss=。 4.2.3 4.2.3 Y法的TSS和F计算见式（2） ： 1Y YTSS FN=（2） 式中： YTSS2()()iiYRYY s，其中，22()()1() /()iiiYYRRYYss=。 4.2.4 4.2.4 若F计算值大于表A.1中F分布的95分位数， 表明共用QC样品间的变异足够大， 继续往下进行； 否则，停止本标准的使用。 4.34.3 CSS 的计算 4.3.1 无偏修正，的计算 4.3.1 无偏修正，0CSS 0CSS计算见式（3） ： ()2 0iii iCSSw XY=（3） 式中： iw22 ()()1YXRRss+。 4.3.2 常数偏倚修正，4.3.2 常数偏倚修正，1aCSS 1aCSS计算见式（4） ： ()2 1iiia iCSSw YXa=+（4） 式中： iw22 ()()1YXRRss+； aiiii iiii iiwYw Xww 。 4.3.3 比例偏倚修正，4.3.3 比例偏倚修正，1bCSS 4.3.3.1 4.3.3.1 假定零特性值具有物理意义、且(最大Yi)/ (最小Yi)2。 4.3.3.2 4.3.3.2 b0计算见式（5） ： 02222 ()()iiiiiiiiXRw X Ybw Xw sYbX= （5） 式中： iw222 ()()1YXRRsb s+。 4.3.3.3 4.3.3.3 设定b=1。若|b-b0|0.001b，用b0替代b，继续计算iw；否则停止迭代。 4.3.3.4 4.3.3.4 1bCSS计算见式（6） ： GB/T 27408-2010 5()2 1iiib iCSSw YbX=（6） 4.3.4 线性偏倚修正，4.3.4 线性偏倚修正，2CSS 4.3.4.1 4.3.4.1 X和Y计算分别见式（7）和式（8） ： ii ii iw X Xw= （7）ii ii iw Y Yw= （8） 式中： iw222 ()()1YXRRsb s+。 4.3.4.24.3.4.2ix和iy计算分别见式（9）和式（10） ： XXxii=（9） YYyii=（10） 4.3.4.3 4.3.4.3 b0计算见式（11） ： 02222 ()()iiiiiiiiXRw x ybw xw syb