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总第!“期#$#年第%期安徽化工酯化反应是有机反应中一经典反应, 其产品涉及燃料、 涂料、 农药、 医药、 食品、 化妆品、 日用化学品、 电子等各个领域。大多酸酯化反应反应速度很慢,要用催化剂加快反应速度。 传统的催化剂有浓硫酸、 氯化氢、 对甲基苯磺酸、 磺酸型强酸性阳离子交换树脂、 四氢铝醚络合物或三氟乙酐等。常用的浓硫酸虽然具有催化效果好, 性质稳定, 吸水性强及价廉等优点, 但它有严重的腐蚀性, 易发生副反应且污染环境, 后处理较为复杂。 非液体酸由于具有不同程度的酸性使许多酯化反应在温和的条件下顺利进行, 其制备和处理方便, 无污染, 无腐蚀因其高比表面和特殊结构所决定的许多重要性质而成为催化领域研究的热点。 用非液体酸代替传统的硫酸作催化剂合成化工产品, 不仅可以改变产品质量, 而且可以减少对环境的危害, 因此发展固体酸催化剂, 代替传统的浓硫酸是酯化反应的一个重要内容。!“路易斯酸路易斯酸在酯化反应中具有酯化率高,酯化温度低, 反应时间短, 后处理简单, 催化剂可重复使用等特点。常见的路易斯酸有固体#$%5、 羧酸环己酯4 !: ?+/,*型超强酸 .A)6等人于!;8;年首次成功合成了BA/*?+/,*等新型固体超强酸后, 固体超强酸以其不同寻常的酸强度使许多难以进行的化学反应在温和条件下进行而成为催化领域研究的热点之一, 而且, 它还具有易分离、 易回收再生、 无污染, 无腐蚀等优点。BA/*?+/,*催化合成马来酸酯类4 !5, 邻苯二甲酸二辛酯4 !,5, 可使酯化率达;8C以上;(D/*?+/,*在催化合成核黄素四乙酸酯4 !-5及糖酸酯类香料中也取得了令人满意的结果。最近价格低廉、 易于制得的#$*/?+/,*催化合成乳酸正丁酯4 !75, 也取得较好的效果。固体酸 (2E/?+/,*) 由于其自身优势而成为目前新型环境友好酯化催化剂的发展趋势。 ,“杂多酸杂多酸是一类新型固体超强酸, 具有质子酸催化剂的本质, 易溶于醇, 在均相反应中酸性强, 利用翁盐的形式,为其它亲核试剂的进攻创造了条件,同时杂多酸阴离子可与嗡盐形成稳定中间体,降低反应活化能, 因此大大加快酯化速率。利用杂多酸作催化剂, 国内已有不少成功的报道。 如钨锗杂多酸催化合成肉桂酸异戊酯4 !85、 磷钨酸催化合成富马酸二甲酯、 乙酸橙花酯和乙酸香叶酯4 !95、 三醋酸甘油酯4 !;5、 硅钨酸催化合成柠檬酸三丁酯4 *?2ABM:H=JG,#?AE:- E?:NBJH:=G,OBB: - ()44)2-)#PH=J8MB?=- =AB- ?9:DE:F-;?. SBGRJFH - ?9:DE:F-;?!“
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