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!“#$%$“:;) 在水中的溶解性具有温敏性, 即低温溶解、 高温不溶, 而且其低临界溶液温度 (?) 与 A 密切相关2 本文重点考察了 89:;:; 水溶液在不同温度、 A值、 溶液离子强度时的相转变特性, 并研究了水溶液中乳化剂对 89:;:; 的疏水相互作用和增溶稳定作用2将 89:;:; 的温敏相转变行为同有关乳液的稳定性相关联, 揭示了改善乳液稳定性的内在机制2关键词乳液聚合,稳定性,叔胺单体,含胺聚合物,温敏相转变含胺基的丙烯酸酯乳液具有低毒、 不含有机挥发物的特性, 可作为含环氧基聚合物乳液的高分子交联剂, 以提高乳液涂膜的耐水性、 耐溶剂性、 耐污染性和机械强度, 也可使共聚物的固化温度降低, 从而实现室温交联%, !2含叔胺基团的聚合物乳液也是近年报道的季铵化交联型室温自交联乳液的原料B2制备含胺胶乳的最常用功能单体 是 甲 基 丙 烯 酸!,!$二 甲 氨 基 乙 酯(9:;:;) 2由于胺基的亲水性较强, 9:;:; 在乳液聚合过程中易在水相进行聚合, 形成水溶性大分子, 并可吸附于体系中已生成的乳胶粒表面,有可能在粒子间产生架桥凝聚效应2架桥凝聚效应是一种絮凝机理, 指水相聚合产物的某一个分子链可能会吸附在两个或多个乳胶粒表面, 形成连接桥, 使乳胶粒发生凝并、 凝聚2该效应导致乳液稳定性下降, 甚至破乳C, D2含胺乳液的稳定性直接关系到乳液的适用性, 稳定性的提高是此类乳液制备的难点2聚 甲 基 丙 烯 酸!, !$二 甲 氨 基 乙 酯(89:;:;) 是一种具有温度和 A 敏感性的高分子# E 72其分子结构单元中同时存在亲水性的叔胺基、 羰基和疏水性的烷基基团, 两类基团在空间结构上互相匹配, 当体系温度改变时, 可造成氢键的形成与破坏, 使 89:;:; 在水中的溶解性随温度的升高而降低2当温度超过某一临界点即低临界溶液温度 (?) 时, 聚合物在水溶液中由相对舒展的无规线团状态转变为非水溶性颗粒, 出现相分离, 使溶液产生混浊现象2胺基在不同 A条件下质子化程度不同, 导致 89:;:; 亲水F亲油平衡及相转变温度随 A 而改变2 有研究表明含 89:;:; 的聚合物乳胶粒或水凝胶同样具有温度和 A 敏感性, 已在生物医学领域得到应用%“ E %!2然而, 这些研究报道未涉及 89:;:;的温敏性对乳液稳定性的影响2在 9:;:; 参与聚合的乳液聚合体系中, 水相 9:;:; 聚合产生的 水 溶 性 聚 合 物(9:;:; 均 聚 物 或 富 含9:;:; 的共聚物) 在温度高于 ? 时的相分 离行为会强化此聚合物在乳胶粒表面的吸附和架桥效应, 诱发乳液凝并或絮凝, 使乳液稳定性问题变得更为复杂2因此, 有 9:;:; 参与的乳液聚合反应及乳胶粒稳定机理比使用其它水溶性单体 (如丙烯酸)的乳液聚合体系更为复杂2 目前, 国内外关于9:;:; 乳液聚合的实际应用报道较多, 但是鲜 见涉及乳液稳定性的理论研究报道2本文主要考察 89:;:; 的温度和 A 敏感性及其对乳液稳定性的影响, 探讨提高含胺乳液稳定性的方法2将89:;:; 的温敏相转变行为同有关乳液的稳定 性相关联, 揭示了改善乳液稳定性的内在机制, 对乳化剂的选择、 有关乳聚配方的设计及优化聚合条件的确定具有重要指导意义2$实验部分$%$主要试剂与原料9:;:; (;+G) ;.H)I 公司产品) , 7JK, 经填料 柱 (;+6I*,- 公司产品) 滤除阻聚剂 C$甲氧基苯酚第 7 期 !“J 年 7 月高分子学报 ;=?; 8LOPO=;PQ27 .2, “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “ “!“J;/% 冷冻干燥机, 东方精瑞科技发展有限公司) 获得白色疏松状固体 +,7 6 *+、 ;4A3 6 ,、 #4“B 6 -.1/23和B# 6 去离子水加入反应瓶中, 于氮气保护及机械 搅拌条件下升温至 A#$, 滴加 33 6 %4+0M( 法测定试样的重均分子量)+,7 E(?、 ; E(?) 置于毛细管内, 于水浴中以 ; I “$JCGH 的速度升温, 毛细管内液体由透明变为浑浊的温度即为溶液的相转变温度, 通过此温度确定适宜的激光散射测试温度范围)然后, 由激光散射仪 (KQ/ B#+0SR) 测定聚合物溶液的光散射强度随温度的变化, 同时测定所形成聚合物胶体的粒径, 以光散射强度发生突变的温度确定为样品的 D/V) 所用激光波长为58 HC, 散射角度为 B#W, 光散射测试时聚合物浓 度为 ; E(? ) 聚合物溶液的 F1 值用 #48 CM0JD-.21 和 ; CM0JD 盐酸溶液调节) 聚合物胶体的电泳迁移率 (%7) 由 KQ/ XP(.电位仪 (XP(. +8A# CDJ6;3, 测 试 5 个 浓 度 值 的 +,7“) ;#二甲氨基乙酯) 的温度和 F1 敏感性及其对乳液稳定性的影响!“#$% +, “+5+/.% 6+5 %#54#6 +, -501L/81,3/IIBFBM AFJJ)FCA!“! /H5,2 2,681,3:IIBFBM IF)B)FA(/!,681,3 05 =52701:5= 13 25781,3 AFN;:O95 7,375380/81,3 ,4 !“! 166,8 Y, X;,8 %- !71, AJJI, NA: AIBN V AIJBT+953 , - !71 - +95-, C)N, IT: CNJB V CW)NI_9/3K , _9/ S !, a ! %Y .6 - !71, C)I, JC: BTJ V BIWN _9/3KH13K (余樟清) , S1 b,K53K (李伯耿) , S1 b/,4/3K (李宝芳) , -50 Y,03/6, AJJJ,(TN) : ABIA V ABIN(+953 !9/3Ke1 (陈双基) , 5 $51 (薛梅) , S1 a-1/3 (李福绵) %78/ -5017/ !1317/ (高分子学报) , AJJN,(T) : T(T V T(NB ! ?, +9, ! ?, S55 ! ?%$/70,-,657652, AJJ(, T) (CC) : WBNW V WBNJJ+,3K 1f13 (丛日新) , ? ?1 (胡晖) , a/3 1/,=,3K (范晓东) % +95-17/6 Q3=280; /3= #3K1355013K (9) : 5)36- 784 5)36- 2,?-, !99, ;A: ;!A# = ;!:;!“2,?B C.BD?BE (陈延锋) , C4 *4B (伊敏) 1+8F. 5)36-?G48. 74B48. (高分子学报) , “$!,(“) : “!: = “!, J-?GEF K 0, LG3, ;$: “;# = “A!“#$“%8+-4B?W8)BF.4B4BE .8G63.F? 3.F?Z ,.Q (?B N4/?36 Q?/ 4B D.(G48.F4BE N.F?GW()GB? ./,?Q4?Q .B/ 8).F4BEQ(?8.Q? )D 4FQ E)/ /?Q4G.(3? I?GD)G-.B8?Q1 78, 3.F?Z 4Q .3Q) . DB/.-?BF.3 8)-I)B?BF D)G -.A9 期任芳等: 聚 (甲基丙烯酸 :, :W二甲氨基乙酯) 的温度和 I0 敏感性及其对乳液稳定性的影响
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