第四节 部分互溶和完全不互溶的双液系根据相律：f = 2 - + 1 = 3 - （恒p下T-x图）一、部分互溶双液系统tC：最高临界溶解温度帽形线ACB:相分界线帽形线外:为均匀一相帽形线内:溶液分层水酚AB W酚%Ctt1 tC adbl1l2w1w2w一、部分互溶双液系统1. 具有最高临界溶解温度的类型此类型即系统温度高于最高临界溶解温度时在任意浓度范围 内都为均匀一相，系统温度低于最高临界溶解温度时一定浓 度范围内溶液分层。 T-x相图如下：温度t1下，物系点即水、酚比例沿虚线 adb走，物系相的变化过程如下：a点（帽形线以左）：少量酚溶于大量 水中，在未达到饱和溶解度之前，系 统为均匀一相。f = 2 - = 2 - 1 = 1（为W酚%）b 点（帽形线以右）：少量水溶于大 量酚中，系统为均匀一相。同样：f = 2 - = 2 - 1 = 1（为W酚%）一、部分互溶双液系统1. 具有最高临界溶解温度的类型水酚AB W酚%Ctt1 tCadbl1l2w1w2wd点（帽形线以下）：溶液分为两相 一相为 l1：水中饱和了酚的水相 另一相为l2：酚中饱和了水的酚相f = 2 - = 2 - 2 = 0系统无变量，压力、温度确定，两相组成也定（为该温度、 压力下各自的饱和溶解度），帽形线以下为两相平衡区，杠 杆规则可计算两相的相对量。当温度 t 升至 tC （最高临界溶解温度）及 tC 以上，系统为均 匀一相。一、部分互溶双液系统1. 具有最高临界溶解温度的类型水酚AB W酚%Ctt1 tCadbl1l2w1w2wtC的高低反映了一对液体间相互溶解能 力的强弱。 tC越低，液体间互溶性越好 ，可利用tC数据选择优良萃取剂。l1和 l2这两个平衡共存的液相互称“共轭 溶液”，相对量的多少可由“杠杆规则” 求出：一、部分互溶双液系统1. 具有最高临界溶解温度的类型水酚AB W酚%Ctt1 tCadbl1l2w1w2w一、部分互溶双液系统1. 具有最高临界溶解温度的类型一、部分互溶双液系统2. 具有最低临界溶解温度的类型一、部分互溶双液系统3. 同时具有最低和最高临界溶解温度的类型一、部分互溶双液系统4. 不具有临界溶解温度的类型不互溶是个相对概念，彼此溶解度很小，可忽略。例如:Hg-H2O; CS2- H2O; C6H5Cl- H2O二、完全不互溶双液系通常在水银的表面盖一层水，企图减 少汞蒸气，其实是徒劳的。二、完全不互溶双液系C6H5ClppApH2OC6H5ClH2Ox C6H5CltBtA tH2OC6H5Clx C6H5Cl不互溶系统的p-x图和t-x图二、完全不互溶双液系水蒸汽蒸馏：某些有机化合物性质不稳定或 沸点高，不能或不易用蒸 馏方法提纯，且与水不互溶，可采 用通入水蒸汽，在小于 100C下进 行蒸馏，馏分冷凝后，分层得产物。二、完全不互溶双液系由表可见，在溴苯中通 入水气后，双液系的沸点 比两个纯物的沸点都低， 很容易蒸馏。由于溴苯的 摩尔质量大，蒸出的混合 物中溴苯含量并不低。二、完全不互溶双液系以水-溴苯系统为例，两者互溶程度极小，而密度相差 极大，很容易分开，图中是蒸气压随温度变化的曲线。水蒸气发生器水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏二、完全不互溶双液系水蒸气蒸馏效率：水蒸气蒸馏的气相馏出物（即产物）中有：二、完全不互溶双液系二、完全不互溶双液系pH20*精确值：查双液系沸点tb下的pH20*或pH20*=101325pa- pB*（ tb下） Example C2H5OH-CH3COOC2H5 的T-x数据如表xyT 0077.15 0.0250.07076.70 0.10.16475.0 0.2400.29572.6 0.3600.39871.80.4620.46271.6 0.5630.507 72.0 0.7100.60072.8 0.8330.73574.2 0.9420.88076.4 0.9820.96577.7 1.001.0078.31.draw the figure of T-x2.x=0.8时，最初馏出物的组成为多 少？3.T=75.1,整个馏出物的组成为多少 y=?4. 蒸馏到最后一滴时x=？5.密闭蒸馏到最后一滴时x=？6.x=0.8的溶液完全分馏得到什么产 物？二、完全不互溶双液系7172737475767778700.690.88二、完全不互溶双液系再见！