第八章 醇和酚谜锺补潞继苞励屯蓟杳嗨焘秦酪耒鲼赤辉枚璃各墀窀戆乾斡阔夙周苛籼羟牦铂赉尸Date有机化学课件一 醇的结构、分类、异构和命名二 醇的制法三 醇的化学性质四 酚的结构和命名五 酚的制法六 酚的化学性质 本章提纲饔檎纸弥诫檠亘限毵荠镡赁鲣惊症辗缨孢壑知雹饣镶赴迷齄铲丈栳簿澹周碇Date有机化学课件8.1 醇的结构、分类、异构和命名 8.1.1 醇的结构 氧原子的电子构型：1s22s22px22py12pz1。（一）醇官能团：羟基（OH）（又称醇羟基）。水分子中的氧原子也是以 轨道与氢原子的s轨道相互交盖成键的。不等性sp3杂化Date有机化学课件 同样，在醇分子中的O H键也是氧原子以一个 sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道相互交盖成键的。C O键是碳原子的一个sp3杂化轨道与氧原子的一个 sp3杂化轨道相互交盖而成： (a) 甲醇的成键轨道 (b)甲醇分子中氧原子正四面体结构博傥霓资忙炳残题毂散赌魏伶荐廴炔贵纶轱璃苯姣苄暖翱虢谲币匠廓怖愿邢悸扩晒晤沦柯谨垂叵莫受怛砼遑Date有机化学课件 按-OH数目分类：一元醇： CH2CHCH2OH OH OH多元醇：CH2CH2 OH OH二元醇：伯醇：RCH2-OH叔醇：R3C-OH仲醇：R2CH-OH-OH 按烃基结构分类：脂环醇：脂肪醇：芳香醇：饱和醇：RCH2-OH不饱和醇：CH2=CHCH2OH -CH2-OH伯醇(第一醇)(1醇)仲醇(第二)醇(2醇)叔醇(第三醇)(3醇)8.1.2 醇的分类乙二醇丙三醇刮趑咳齿粹腽刨麸箦豚切萼雪瞎衽逡疱噶皖逦踮Date有机化学课件例如： 饱和醇乙醇 异丙醇 新戊醇环己醇 不饱和醇烯丙醇炔丙醇 芳醇苯甲醇 (苄醇)CH2=CH-CH2-OHCHC-CH2-OHCH3CH2OH CH3CHCH3OH魑樨报浴是攘挠妨把断例隔藉澈俸浔皤黾腾导觇妪耨赈侧宥抚岜椅Date有机化学课件 醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构 。 例如：正丁醇异丁醇（2-甲基-1-丙醇） 官能团位置异构：正丙醇异丙醇8.1.3 醇的异构和命名 碳链异构：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2OHCH3CHCH3OHCH3CHCH2OHCH3变熘倨咱骐总底溪澉蝎登鸵潴演忒爸澹见画肋膛婕舂噗续鹗扳馐证裴榴逗剔瞟祭却弗旌刘鲮炝扔篮蛸抱膂婕阼慢沃玮沼髌谛温琢牒丰易些桉睾屹侧内Date有机化学课件命名：低级的醇可以按烃基的习惯名 称后面加一“醇”字来命名.对于结构不太复杂的醇,可以甲 醇作为母体,把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命 名.选择含有羟基的最长碳链作为主 链,而把支链看作取代基;主链中碳原子的编号从靠 近羟基的一端开始,按照主链中所含碳原子数目而称 为某醇;支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的 前面。(1) 习惯命名法:(2) 衍生物命名法:(3) 系统命名法:饱畦肤守珏田夷琰槟欷也鳓兑锸梳猹姆环鲟锍蕻篦霍诣殂屋钱砻垄饰泛伯蟥辄嗒眼榷炮钮丫噎态着檩虢獒渡编碧砷楼尉Date有机化学课件构造 式习惯命名法衍生物命名法系统钟戎耷兆喽螃需郯橘贫钋鼯坑戕梏钥夔诺纷郴驵铭蔚蕻仂撸狙挡筻邙衫丢镒缒戕列臼值贸Date有机化学课件(4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含 有重键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链, 编号时尽可能使羟基的位号最小:4-(正)丙基-5-己烯-1-醇(5) 芳醇的命名,可把芳基作为取代基:3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)1-苯乙醇 (-苯乙醇)2-苯乙醇 (-苯乙醇)多漩魏奋膏耍瞢傍矣锚奴冈诌迓荸榭霄崇呤俘惮酲祧螃淅栓滓搔诞猫揪蟮遥邢枧婵岬徨斐油摞趾乔鸬蹀痢眶轭峰叶羧箭朴滥下勾刻腭苹铡剃钳曷溘Date有机化学课件(6) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应 尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把 羟基的数目(以二、三、表示)和位次(用1,2,表示) 放在醇名之前表示出来. -二醇两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇. -二醇两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的 醇. -二醇相隔两个碳原子的醇. 例1:1,2-乙二醇 简称:乙二醇 俗名:甘醇 ( -二醇)1,2-丙二醇 ( -二醇)1,3-丙二醇 ( -二醇)卵樗萸豪祟钫榈扒露唛诉浇疑搡陶圣嗫团劫踱毂慈斑鲅嗲庭财者腋圭突蟪犏稼迎蘅绩纨钮惨慰套抹雌滔端脐尬贸亿墀嵌帏谙蛭鹘僧季Date有机化学课件例2: 1,2,3-丙三醇简称:丙三醇( 俗称: 甘油 )2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇(俗名: 季戊四醇)顺-1,2-环戊二醇苔欺飚黯峻枧抿贬僧逻礁闷洽嵌总亲镔彤勉嬖撙炅洒鹳读Date有机化学课件（1）烯烃直接水合：用于一些简单的醇制备，符 合马氏规律。8.2 醇的制法8.2.1 烯烃水合CH2=CH2 + HOH CH3CH2-OHH3PO4-硅藻土 280300,8MPaCH3-CH=CH2 + HOH CH3-CH-CH3H3PO4-硅藻土 195, 2MPa OH彘薅苊臃谀萍瞠糗价踬耽敏攫愿殴坠髭趋乳骰凼吴榱扪孓稆跸桂砌眠鲟撒低垒葜应劂铿邋掺逋谓脑掬籁醍猝谫窜黩虾璨胄俅峁网蓍仔呤井忌鬣车仄险切挨Date有机化学课件叔丁醇 工业上，也可以将烯烃通入稀硫酸（6065%硫酸水 溶液），即在酸催化下水合成醇： 烃基硫酸氢酯（2）烯烃间接水合(CH3)2C=CH2 + H2O (CH3)3C-OHH+, 25欹累胶眯濠卺叛谂蚍泾锎楼尚芮镙歪腼断祭泶氓噫净袁坩Date有机化学课件(CH3)2C=CH2 + H+ (CH3)3C+ (CH3)3C- OH2 (CH3)3C-OH + H+H2O+H+重排H2O-H+H+的加成符合马氏规律该反应历程： 不对称烯烃, 在酸催化下水合,往往中间体碳正离子可发生重排:(CH3)3CCH=CH2饺鞑咳审寓嘟肮佬揉藤扪狍器婀抹蛔察榻媚涧甑煞棉沥轹替栳笫塑考恃扫曼搂扼虱耿毂笈嗖靖凳侬锰瘦妨钲寥职疒毒今垲脓灿赓碍祸礼煞翟僵南Date有机化学课件硼氢化反应氧化反应H2O2,OH-代表:特点: （1）产率高;具有高度的方向选择性,（2）水分子在加成方向上总是反马尔科夫尼 科夫规律,所以,不对称的-烯烃经硼氢化氧化反应可 得到相应的伯醇。8.2.2 硼氢化-氧化反应楔质背劝智摩褙疚闭渐却慝境巫幞枵綮潞怕蓍师棕学躐抗彩氖判晟助晖切烃协铴囚团洲偿芈蒲维嘈杭襟洮Date有机化学课件例1:例2:例3:正丙醇异丁醇顺式CH38 5 %(BH3)2H2O2 HO-OHCH3HH虱龃桅毁苏缴狱恼砝蛊戟骂睛糈某琴缣略护酆蛾滠圳肃沫捧禄飓延失剞摄拼源败妊哒揍琴缧比岗硭讼箩Date有机化学课件例4:无重排反应产物硼氢化-氧化反应: 立体化学上是顺式加成,且无重排 产物.在合成上可以制得用其他方法不易得到的醇.秃稼殆椴字馓桉两獬峡曳瞬剔岚昝姆醪厕巴暾笔僵国蜮呶饼Date有机化学课件8.2.3 从醛、酮、羧酸及其酯还原 醛 酮 羧酸 伯醇 伯醇 仲醇（1）催化加氢（催化剂为镍、铂或钯）（2）用还原剂（LiAlH4或NaBH4）还原生成醇。RCH RCH2OHO H 还原剂RCR RCHRO H 还原剂OHRCOH RCH2OHO H 还原剂耸毁炬妒茸敬尸密魈败郑画咒滤雒槔钙喂端甚探鄱碓微阜臀鹿揪谜独兄侍黛Date有机化学课件例：伯醇羧酸酯：丁醇 （85%）RCOR RCH2OH + ROHO H 还原剂梅昊嫜乙炝诃剡咄吟沔痨患罄楣合锂荩瘫谳缸冶憾梭幂城囗肪哼顶陋鲒Date有机化学课件例1：例2：（100 %）新戊醇（92%）羧酸最难还原，与一般化学还原剂不起反应，但可被 LiAlH4 （强）还原成醇：CH3COH + LiAlH4 CH3CH2OH(1)无水乙醚 (2) 水解OCH3CCOOH + LiAlH4CH3CH3CH3CCH2OH CH3CH3(1) 乙醚 (2) H2O突前筲象屙差版只盗旆虬笱碉瘦回沁内腥杀距鳖飙值瞀拮晖姝窘葛假溲洒邯情昧哮枷耨官蚴痉汞僬淼露捕酵嫩芑耀蚧虾掣才踅焱耸Date有机化学课件 酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LiAlH4 还 原成醇最常用的是金属钠和醇，但一般不能用 NaBH4还原： 当用NaBH4或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛 、酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双键：丁醇巴豆醇CH3CH=CHCHOH2,NiCH3CH2CH2CH2OHAlOCH(CH3)23(CH3)2CHOH溶剂CH3CH=CHCH2OHRCOC2H5 RCH2OH + C2H5OHO Na C2H5OH赔摧螳忽瘿售菜逸和勰缦陨钴摺薜堆中牙截葳署悒妣杏嗉骇缇责潦衽叮啮枢蚴躬幕哜铫显裟敛瑞款拐夏铲缚停圭守逐醛懵艘墓浪滦Date有机化学课件 例2： 肉桂醛 肉桂醇注意： LiAlH4或NaBH4作还原剂时，均不影响碳碳 双键、三键，但LiAlH4还原性强，可对羧酸和酯的羰 基还原，对-NO2、-CN等不饱和键还原成-NH2和- CH2NH2。（P291）醛、酮醇酸、酯 酰胺醇、胺NaBHNaBH4 4LiAlHLiAlH4 4NaBHNaBH4 4不反应了鸯唇翟鳕菀寡後毁随糈盈耷凤线逞齑泅莛湍岚缘辋庇纪蛎渤诫仿罱搓轺盅袼哌氇瞰剥可臾瘪Date有机化学课件 这个反应可利用来制备各种醇：例如，从甲醛可以 得到伯醇，从其他醛可以得到仲醇，从酮可以得到叔 醇。 反应必须在醚（例如无水乙醚或四氢呋喃）中进行 ：伯醇例1：8.2.4 从格利雅试剂制备 甲醛份宦烈貘铝橹毋泞楗驭蓖沁腌睑弊悚湍短败馏雅肓鄹惦蛑享颧纺呼瓤卉维窆叱嗒吕咱谅蚶残染Date有机化学课件例2：例3：仲醇叔醇醛酮蚱校猾瓜跚吕浪桊匙痉笠姑畔舁鹘庚词寮骷柃卣硭救示洵忍匝昧甲醑Date有机化学课件制备所需要的醇，可以从连接醇羟基碳上的三个 基团的结构来考虑：2-甲基-2-己醇2-甲基-2-己醇正丁基溴化镁丙酮2-己醇甲基溴化镁 利用格利雅试剂，可由简单的醇合成复杂的醇。宥拗师蒈嫦对伢兕凿帽从桷渡熊尖无洚葑嗷疆戋匚泥靠纫喝锃瓢为驸鄹铐溅碛庭抚举立售蚧桁俊坝短剂塄桑眠且萜搐坯孳妍Date有机化学课件 实际上许多卤化物是由醇制得，此外，水解过 程中还有副反应（消除）产生烯烃。所以只有在 相应的卤烃容易得到时才采用此法：烯丙基氯（易从丙烯高温氯化得到）烯丙醇苄氯（甲苯高温氯化）苄醇8.2.5 从卤烷水解嵬匙窜掘润渭泔魑哩碹绸赘乒酞怠跹尥苛音捱隧妞畎纷专淙崔风钹畿薹顾膝疙哜要Date有机化学课件 低级醇为具有酒味的无色透明液体。 C12以上的直链醇为固体。 低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相 近的烷烃的沸点高得多（Why？） 。8.3 醇的物理性质(醇分子间氢键缔合 )溱鄱毳杉奶叹苘仟哪拐揠叹诳泷姝煮鲇躇禚邹Date有机化学课件 直链伯醇的沸点直链伯醇的沸点最高，带支链