1-2线汽固平衡线(升华线2-c线汽液平衡线(汽化线2-3线液固平衡线(熔化线)C点临界点,2点三相点PPcTTc的区域,属汽体PTc的区域,属气体P井PciT一T的区域,两相性质相同PPc,TTC的区域,压缩流体区(密流区,超临界流体区)T超临界流体既不吟于液体,成不同于气体,密度可以接近液体,但叉具有气体的体积可变性和传递性质,可以作为特殊的萃取溶剂和反应介质。开发超临界流体区的分离技术和反应技术已成为目前研究的热点。特性:在单相区,等温线为光滑的曲线或直线;高于Tc的的等温线光滑,无转折点,低于Tc的的等温线有折点,由三部分组成。汽液两相区的比容差随温度和压力的上升而减少,外延至AVY-0点临界点处,等湿线既是极值点三.P-V-T关系目区“fCP,V,D-=0“隐函数显函数V=V(P,T)PPGDntty|川全微分方程:axGJjaSyJar唐积膨胀系“A-3(弥)教筱湘压缩系数k昔邑印儿GLY一一咤心kd一VG当温度和压力变化不大时,流体的容积膨胀系数和等温压缩系数可以看作常数,则有】F熹/眨叠FI)4叠戛啼2.2“气体的状态方程1mol物质f(P,V,T)=0对nmol物质f(P,V,Tn)=00理想气体状态方程(IdealGasEOS)PV=RT(ltmol)o在恒T下PV=const.oActualGas在恒T下“_PV=const.?o答案,PV一const.300多种EOSas由严格理论推导出来绅MDsK量数据关联半理论捐鳐验者相结合一.维里方程(VirialEquation)(1901年,荷兰Leiden大学0nness)0由图2-3知(气相区,T纂f卫等温线近似于双曲线,当P了时,V一目万飞o1.方程的提出出Onness提出:PV=a+bP+cP2+dP3+.伟式中b=aBc=aC“d=aD.上步:PV=a(1+BP+CP2+DP3+.)式中:a,B“,C“,D.皆是T和物质的函数当p一0时,真实气体的行为一理想气体的行为ldealGas(1)分子间作用力小(2)分子本身体积小由维里方程式,当P一0时,PV=a由idealgasEOS,PV=RT0由上述两个方程即可求出维里方程式中的a=RToPV=RT(1+B“P+CP2+DP3+.)ZPV/RT=BP4C“P2子DP3+.压力形式Z=pV/RT=1+B/V+C/V2+D/V3十.体积形式