H2S危险化学品H2S山东胜利职业学院 郭学信1.简述H2S的基本特点2.在石油生产和炼制过程中，H2S存在于哪些环节？3.简述在常减压蒸馏等装置中防H2S的重点位置。4.接触H2S侵入人体的主要途径是：5.从毒理学角度看，H2S具有哪些性质？6.能够感到臭味时，H2S在空气中的浓度是（）7.1ppm=（）mg/m38.我国车间卫生标准H2S在空气中的最高浓度是（）硫化氢（H2S）气体分子是由两个氢原子和一个硫原子组成，它是一种剧毒、无色(透明)，比空气重的气体。它的分子量为34.08。低含量硫化氢具有一种类似臭鸡蛋的讨厌气味。高含量时嗅觉神经很快被麻痹，无气味，难发觉，因此，此时人很容易中毒而导致死亡。第一单元 硫化氢的性质和来源和水相似， 成等腰三角形SH键长134pm, 键角为92度极性分子， 极性比水弱分子之间氢键 结合的倾向很小第一单元 硫化氢的性质和来源硫化氢 物理化学性质颜色气味密度爆炸极限可燃性可溶性沸点第一单元 硫化氢的性质和来源颜色：硫化氢是无色、剧毒、无色透明的酸性气体气味：硫化氢有一种特殊的 令人讨厌的臭鸡蛋味密度：硫化氢是密度是空气的1.19倍(易积聚在低洼处)爆炸极限：硫化氢气体与空气或氧气混合，就会爆炸（4.3 46） 天然气：6.5%-17%第一单元 硫化氢的性质和来源可燃性：自燃温度：260 ；硫化氢易燃，燃烧时发出蓝色火焰 2H2S+3O2=2SO2+2H2O 沸点：-60.2 ；熔点：-82.9 ；可溶性：硫化氢能在液体中溶解，在293K时1体积水能溶解 2.5体积的硫化氢，生成的水溶液称为氢硫酸，浓度为 0.1mol/L 。 亦溶于醇类、石油溶剂和原油中,有时可随水或油类流至远离 发生处而引起意外中毒事故硫化氢的特点：剧毒-致命易燃-可爆无色-不能用眼睛识别比空气重-通常聚积于低洼地带 低含量时有一股臭蛋味，但不能靠嗅觉检测对一些金属有腐蚀作用容易被风或气流驱散；易燃烧 第一单元 硫化氢的性质和来源硫化氢通常出现在炼油厂、化工厂、脱硫厂、油/气/ 水井或下水道、沼泽地以及其它存在腐烂有机物的地方。硫化氢主要来源于：（1）原始有机质转化为石油和天然气的过程中会产生硫 化氢。（2）在炼油化工过程中，硫化氢一般是以杂质形式存在 于原料中或以反应产物的形式存在于产品中。（3）硫化氢也可能来自辅助作业或检维修过程，例如用 酸清洗含有FeS的容器，发生酸碱反应生成硫化氢；或将酸 排入含硫废液中，发生化学反应生成硫化氢。（4）水池管道中长期注入含氧水（如海水、含盐水、地 下水），在注入过程中由于硫酸盐还原菌的作用，会导致水 池中的溶液“酸化”而产生硫化氢。H2S的来源硫化氢气体的来源H2S钻井修井采油炼油注水酸洗各类原油含硫量及硫分布( %)炼化企业防硫化氢的重点位置装置 名称重点区域分布特点常减 压蒸 馏塔及塔顶回流罐；加热 炉用瓦斯罐区；电脱盐排 水口H 2S 主要集中在初顶、常顶、减顶的气 体、液态烃中以及溶解在塔顶冷凝污水 里，油品中含H 2S较低催化 裂化分馏区；吸收稳定区； 脱硫区（ 液化气脱硫和汽 油脱硫醇）原料中的硫化物转化为H 2S 。因此裂化 油含有一定量的H 2S 。富气、干气、液化 气中H 2S含量较高，油品中的H 2S含量较 低重整 装置原料预处理部分；高、 低分离器；循环氢压缩 机 ；汽提塔顶回流罐预分馏塔顶气体含一定量的H 2S 。预加 氢后的汽提塔顶气体中H 2S含量较高，而 精制油中硫含量很低第一单元 硫化氢的性质和来源延 迟 焦化汽油回流罐区；加热炉用瓦 斯罐区；压缩机房焦化干气中H2S含量较高，液态烃、 汽油、污水中也含有一定量的H2S 加 氢 精制高、低分离器；分馏塔顶回 流罐；循环氢压缩 机；酸性 水系统加氢精制生成的油中含有较多H 2S 。 分离器的气体、分馏塔顶的气体及酸 性水、循环氢中的H 2S含量也较高加 氢 裂化高、低分离器；分馏塔顶回 流罐；循环氢压缩 机；酸性 水系统裂化反应生成油中H 2S含量较多。各 分离器的气体、分馏塔顶的气体及酸 性水、循环氢中的H2S 含量也很高气体 脱硫吸收塔；再生塔；硫回收 区；排污放空区各炼厂气（ 包括液化气）的H 2S含量 都很高，脱硫处理后一般H 2S 20ppm，湿式脱硫中的富液含有较 高的H 2S 酸性 水汽 提原料水罐；汽提塔及其塔顶 冷却器；酸性气分液罐含硫污水的硫主要以N H 4H S 及（ N H 4）2S 的形式存在。一般来说， 加氢裂化、加氢精制以及重油催化的 污水含硫较高。处理含硫油的蒸馏污 水含硫也较高炼化企业防硫化氢的重点位置炼化企业防硫化氢的重点位置硫磺回 收及尾 气处理酸性气分液罐； 焚烧炉；尾气排放 口；硫磺成型机进 料口；液硫罐口从气体脱硫装置和污水汽提装置来的酸性气原料中H2S 浓度很高，经硫磺回收后的尾气含H2S亦相当高，因此 有些厂往往将尾气加氢还 原循环回收硫磺。尾气经灼烧 后， H2S变成了SO 2 瓦斯系 统压缩 机进出口分液 罐；气柜及相应的 人工采样点、切水排 空点一般经脱硫处理后的瓦斯中H2S200 L）泄漏或多个小包装同时泄漏第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应撤离逃生注意事项 1）逃生时要注意风向，永远沿上风（逆风）方向逃生，永远沿着地 面上的高处跑，不要接触低凹处的水源。 2）若所处位置沿上风方向逃生时的近道要经过H2S严重污染区，则 横向绕道避开泄漏源吹来的下风，到达非污染区后，再沿上风方向 逃生（离泄漏源越远越好）。 3）若所处位置在泄漏源下风方向的较远处，且风速较小，不能沿上 风方向逃生而又无横向逃生小道时，可以最快捷的方式顺风逃生到 有横向绕道的地方，再横向逃生避开污染区后向上风方向及沿着地 面上的高点方向逃生。 4）当所处位置离泄漏源很远时，则只要偏离风向往远离泄漏源的方 向逃生即可。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应硫化氢中毒急救处理 1）可能存在硫化氢暴露的单位应制定和建立应急救援预 案和急救网络，保证现场急救、撤离护送、转运抢救通道 的畅通，以便在最短的时间内使中毒者得到及时救治。对 预案应定期演练，并及时进行修订完善。 2）发生硫化氢中毒时，救（监）护人员应佩戴上适用的 防护用具，立即将中毒人员脱离危险区，到上风口对中毒 人员进行现场人工呼吸或心肺复苏术并送达有条件抢救的 医疗单位，同时通知气防站和有关单位。 3）可能发生硫化氢中毒的作业场所，在没有适当防护措 施的情况下任何单位和个人不应强制作业人员进行作业， 同时作业人员有权拒绝该作业，并可直接向上级安全主管 部门报告。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应在怀疑有不安全硫化氢的应急救援场所，施救者应首先做好自身防护， 佩戴自给正压式呼吸器并穿防化服。 （1）迅速将患者移离现场，脱去污染衣物，对呼吸、心跳停止者，立 即进行胸外心脏按压及人工呼吸（忌用口对口人工呼吸，万不得已时与 病人间隔数层水湿的纱布）。 （2）尽早吸氧，有条件的地方及早用高压氧治疗。凡有昏迷者，宜立 即送高压氧舱治疗。高压氧压力为22.5大气压，间断吸氧23次，每次 吸氧3040分钟，两次吸氧中间休息10分钟；每日12 次，1020 次一 疗程。一般用12个疗程。 3）防止肺水肿和脑水肿。宜早期、足量、短程应用糖皮质激素以预防 肺水肿及脑水肿，可用地塞米松10mg 加入葡萄糖液静脉滴注，每日一 次。对肺水肿及脑水肿进行治疗时，地塞米松剂量可增大至4080mg， 加入葡萄糖液静脉滴注，每日一次。 （4）换血疗法。换血疗法可以将失去活性的细胞色素氧化酶和各种酶 及游离的硫化氢清除出去，再补入新鲜血液。此方法可用于危重病人， 换血量一般在800ml 左右。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应5）眼部刺激处理。先用自来水或生理盐水彻底冲洗眼睛 ，局部用红霉素眼药膏和氯霉素眼药水，每2小时一次， 预防和控制感染。同时局部滴鱼肝油以促进上皮生长，防 止结膜粘连。 （6）严重硫化氢中毒导致昏迷时，可给亚硝酸戊酯和亚 硝酸钠，一般成人剂量为静脉推注3% 的溶液1020ml， 时间不少于4分钟，不能使用硫代硫酸钠进行治疗。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应进入H2S危险区域的工作要求 1）人员在进入H2S危险区域应该做到下列几点：报告上级主管部门批准所有进入H2S危险区域的人员应经培训合格，达到相 应的能力要求所有进入H2S危险区域人员应该登记对进入工作场所的通道、逃生路线、风向应该有专 门的说明配备校验合格的便携式H2S检测仪进入H2S危险区域内要保持通讯畅通工作区内设置足够的警示标志安全装备经过专业人员校验并放置在合适的位置， 如正压空气呼吸器、自给式呼吸器、便携式报警仪、必 要的警铃和救生绳等第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应2）进入H2S危险区域有限空间工作的人员除做 到上述几点外，还应该做到：隔绝所有与有限的空间相连的管线安排人员监护进入有限的空间作业前应该检测气体组分， 检测合格后方可进行作业再次开始工作应该重新检测气体组分，检测 合格后方可再次进行作业第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应进入设备内检修作业进入设备、容器进行检修，一般都经过吹扫、置换、加盲板、采样 分析合格、办理进设备安全作业票才能进入作业。但有些设备在检修前 需进入排除残存的油泥、余渣，清理过程中，会散发出H2S和油气等有 毒有害气体，必须采取下列安全措施：1）制定施工方案。（2）作业人员须经过安全技术培训，学会人工急救、防护用具、照 明及通讯设备的使用方法。（3）佩戴适用的防毒面具，携带安全带（绳）等劳动保护用品。（4）进设备前，必须作好采样分析，根据测定结果确定施工中的安 全措施。（5）进设备容器作业，时间不宜过长，一般最多不超过30分钟。（6）办理安全作业票。（7）施工过程必须有专人监护，必要时应有医务人员在场。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应当中毒事故或泄漏事故发生时，需要人员到事故现场进行抢救 处理，这时必须做到：（1）发现事故应立即呼叫或报告，不能个人贸然去处理。（2）佩戴适用的防毒面具，有两个以上的人监护。（3）进入塔、容器、下水道等事故现场，还需携带安全带 （绳）。有问题应按联络信号立即撤离现场生产装置。由于操作的失误，机泵管线设备的腐蚀穿孔或密封不严造成 H2S等泄漏，污染环境，严重会造成中毒伤亡事故。因此，务 必遵守如下规定：（1）严格工艺纪律，加强平稳操作，防止跑、冒、滴、漏 。（2）装置内安装固定式的H2S报警仪。（3）对有H2S泄漏的地方要加强通风措施，防止H2S积聚 ，同时加强机泵设备的维护管理，减少泄漏。（4）对存有H2S物料的容器、管线、阀门等设备，要定期 检查更换。（5）发现H2S浓度高，要先报告，采取一定的防护措施， 才能进入现场检查和处理。第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应应急救援包括人员救援和现场应急处理两部分内容: 人员 救援和救援装备对于具有低危区和高危区的车间(站场)除了配备正常 操作的检测防护设备外，还应增配以下救援装备：备用充足的自给式呼吸器和空气瓶（至少2套）备用充足的逃生器材如防毒面罩（至少2套）能连续显示和报警的便携式检测仪可移动的H2S警示标志和围栏危险区域和救援装备位置标示图第五单元防硫化氢对策、硫化氢泄漏的应急响应救援程序：对于低危区和高危区应该编制H2S泄漏的救 援程序，应包括下列内容：H2S危险区域分布图H2S紧急救援设备的摆放位置及使用方法H2S检测仪报警后的行动报警地点和浓度的判断和报告现场工作人员、参观者的撤离程序装置界区外人员的告知和进入控制在上风向确定集合地点和逃生路线对人员进行统计佩带呼吸器材和H2S检测仪进行搜救工作 停止建筑物的通风向当地的救援机构求助