有机物官能团衍变的有机物官能团衍变的研究研究复习复习1、 .既既能能发发生生消消去去反反应应生生成成烯烯烃烃，又又能能发发生生水水解解反反 应应的的是是 2 2、不能发生消去反应的醇是、不能发生消去反应的醇是烯烃的种类烯烃的种类2 2种种2 2种种1 1种种能否发生催化氧化反应能否发生催化氧化反应3 3、能发生催化氧化反应的醇是、能发生催化氧化反应的醇是能否发生消去反应能否发生消去反应重要知识规律重要知识规律(1)(1)卤代烃的消去反应规律卤代烃的消去反应规律分子中碳原子分子中碳原子2 2；与与-X-X相连碳原子相连碳原子相邻相邻的碳原子上有氢原子。的碳原子上有氢原子。 (2)(2)醇类的消去反应规律醇类的消去反应规律分子中碳原子分子中碳原子2 2；与与-OH-OH相连碳原子相邻的碳原子上有氢原子相连碳原子相邻的碳原子上有氢原子。 重要知识规律重要知识规律(3)(3)醇类的催化氧化反应规律醇类的催化氧化反应规律由羟基所连接的碳原子上的氢原子数目所决定的由羟基所连接的碳原子上的氢原子数目所决定的a.a.如果羟基所连的碳原子上如果羟基所连的碳原子上有两个有两个( (或两个以上或两个以上) )氢氢原子原子，其产物为醛；，其产物为醛；b.b.如果羟基所连的碳原子上如果羟基所连的碳原子上只只有一个氢原子有一个氢原子，其产，其产物为酮物为酮( ) ( ) ；c.c.如果羟基所连的碳原子上如果羟基所连的碳原子上无氢原子无氢原子，则此醇不能，则此醇不能被催化氧化。被催化氧化。重要知识规律重要知识规律醇类的催化氧化反应与消去反应规律的综合应用醇类的催化氧化反应与消去反应规律的综合应用关键在于区别关键在于区别相邻相邻碳上的氢与碳上的氢与所连所连碳上的氢碳上的氢分析各物质的关系分析各物质的关系酯酯羧酸羧酸醛醛醇醇卤代烃卤代烃 还原还原水水 解解酯酯 化化氧化氧化氧化氧化水解水解X X稀硫酸稀硫酸A AC CB B氧化氧化氧氧 化化有机物有机物X X能在稀硫酸中发生水解反应，如图所示能在稀硫酸中发生水解反应，如图所示导引导引: :主要有机物之间的转化关系主要有机物之间的转化关系还原还原水水 解解酯酯化化酯酯羧酸羧酸醛醛醇醇卤代烃卤代烃氧化氧化氧化氧化水解水解烯烯 烷烷炔炔关键有机物之间的转化关系关键有机物之间的转化关系还原还原水水 解解酯酯 化化酯酯羧酸羧酸 醛醛氧化氧化氧化氧化醇醇卤代烃卤代烃水解水解烯烯主要代表物之间的转化关系主要代表物之间的转化关系还原还原水水 解解酯酯 化化乙酸乙酯乙酸乙酯乙酸乙酸乙醛乙醛氧化氧化氧化氧化乙醇乙醇溴乙烷溴乙烷水解水解乙烯乙烯主要代表物之间的转化关系主要代表物之间的转化关系还原还原乙酸乙酸乙醛乙醛氧化氧化氧化氧化乙醇乙醇溴乙烷溴乙烷水解水解乙烯乙烯还原还原乙二酸乙二酸乙二醛乙二醛氧化氧化氧化氧化乙二醇乙二醇二溴乙烷二溴乙烷水解水解C C OOC CCHCH2 2= =CHCH2 2OOOO= =OO CHCH3 3CHCH2 2ClCl官能团的衍变官能团的衍变利用官能团的衍生关系进行衍变，如：利用官能团的衍生关系进行衍变，如：伯伯醇醇 醛醛 羧酸羧酸OO+H+H2 2OO通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如：通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如：CHCH3 3CHCH2 2OH CHOH CH2 2=CH=CH2 2CH CH2 2CHCH2 2CH CH2 2CHCH2 2ClCl ClCl OH OH OH OH消去消去- -HH2 2OO加成加成ClCl2 2水解水解NaOHNaOH通过某种手段，改变官能团的位置通过某种手段，改变官能团的位置 。 CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2 CHCH3 3CHCHCHCH3 3OH OH OH OH CHCH3 3CH=CHCH=CH2 2CHCH3 3CHCHCHCH3 3ClCl消去消去HClHCl加成加成水解水解有机物的衍生转化转化网络图一（写方程 ）有机物的衍生转化转化网络图二（写方程 ）特征关系特征关系 如如A A氧化为氧化为B B，B B氧化为氧化为C C，则，则A A、B B、C C必必 为醇、醛、羧酸类。为醇、醛、羧酸类。 X X稀硫酸稀硫酸A AC CB B氧化氧化氧氧 化化分析各物质的类别分析各物质的类别X X属于属于A A属于属于B B属于属于C C属于属于酯酯羧酸羧酸醛醛醇醇X XNaOHNaOH溶液溶液A AC CB B氧化氧化氧氧 化化D D稀硫酸稀硫酸D D为何物？为何物？变化变化1 1： X X的分子式为的分子式为C C7 7H H1414O O2 2不可能不可能变化变化2 2： X X的分子式为的分子式为C C8 8H H1616O O2 2X XNaOHNaOH溶液溶液A AC CB B氧化氧化氧氧 化化D D稀硫酸稀硫酸变化变化3 3：试写出试写出 X X 、 A A、B B、C C的结构简式的结构简式X X可以发生银镜反应可以发生银镜反应变化变化4 4： C C可以发生银镜反应可以发生银镜反应X XNaOHNaOH溶液溶液A AC CB B氧化氧化氧氧 化化D D稀硫酸稀硫酸变化变化5 5：试写出试写出X X 、 A A、B B、C C的结构简式的结构简式A A不能发生消去反应不能发生消去反应X X的分子式为的分子式为C C1010H H2020O O2 2X XNaOHNaOH溶液溶液A AC CB B氧化氧化氧氧 化化D D稀硫酸稀硫酸变化变化6 6：X X的分子式为的分子式为C C1414H H1212O O2 2试写出试写出X X 、 A A、B B、C C的结构简式的结构简式练练1 1：已知：已知写出下图中写出下图中A A、B B、C C、D D四种物质的结构简式四种物质的结构简式 C C3 3H H5 5O O2 2Br CBr C3 3H H6 6O O3 3C C3 3H H1010O O3 3C C6 6HH8 8OO4 4解：解：练练2 2：已知：已知 试写出下图中试写出下图中AFAF各物质的结构简式各物质的结构简式解：解：练练3 3、 含有苯环的化合物含有苯环的化合物A A有下列一系列变化关系，其有下列一系列变化关系，其 中中D D能使能使FeClFeCl3 3显紫色，显紫色，E E、F F、GG能发生银镜反应：能发生银镜反应：且知，且知，A A在苯环上一溴代物只有二种在苯环上一溴代物只有二种 1 1）A A的结构简式的结构简式_ 2 2）反应）反应中可看成取代反应的有中可看成取代反应的有_ 3 3）写出下列反应方程式）写出下列反应方程式BDBD： C+FHC+FH： 选择适宜的合成路线选择适宜的合成路线 练练4 4：解：解：有机合成相关知识归纳有机合成相关知识归纳 1 1 官能团的引入：官能团的引入：（1 1）引入羟基）引入羟基OHOHa. a. 烯烃与水加成；烯烃与水加成；b. b. 醛、酮与醛、酮与HH2 2加加成；成；c. c. 卤代烃碱性水解；卤代烃碱性水解；d. d. 酯的水解酯的水解（2 2）引入卤原子）引入卤原子XXa. a. 烃与烃与X X2 2取代；取代；b.b.不饱和烃与不饱和烃与HXHX或或X X2 2加成；加成；c. c.醇与醇与HXHX取代等。取代等。（3 3）引入双键）引入双键 a. a.某些醇的消去；某些醇的消去；b.b.卤代烃的消去；卤代烃的消去；c. c.某些醇的催化氧化。某些醇的催化氧化。2 2、 官能团的消去官能团的消去 ：a. a.通过加成消去不饱和键。通过加成消去不饱和键。b.b.通过消去或氧化或酯化等消去羟基（通过消去或氧化或酯化等消去羟基（OHOH）c. c.通过加成或氧化等消去醛基（通过加成或氧化等消去醛基（CHOCHO）d.d.通过与碱石灰共热消去羧基（制通过与碱石灰共热消去羧基（制CHCH4 4）4 4 、碳骨架的增减、碳骨架的增减 增长：有机合成中碳链增长，一般会以信息形增长：有机合成中碳链增长，一般会以信息形式给出，常见方式为有机物与式给出，常见方式为有机物与HCNHCN反应以及不饱反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。如：羟醛缩合、羰和化合物间的加成、聚合等。如：羟醛缩合、羰基与格林试剂加成等。基与格林试剂加成等。变短：烷烃的裂化、裂解，烯烃及苯的同系物的变短：烷烃的裂化、裂解，烯烃及苯的同系物的氧化，羧酸盐脱羧反应等。氧化，羧酸盐脱羧反应等。试写出既不能发生消去又不能发生催化氧试写出既不能发生消去又不能发生催化氧 化的某醇的结构简式化的某醇的结构简式试写出不能发生消去反应的某醇试写出不能发生消去反应的某醇(C(C8 8HH1818O) O) 的结构简式的结构简式