第四节 有机化合物分子中的电子效应在有机化合物分子中，由于原子与在有机化合物分子中，由于原子与原子、原子与基团、基团与基团、化原子、原子与基团、基团与基团、化学键与化学键之间的相互影响，使分学键与化学键之间的相互影响，使分 子中的电子云发生一定程度的移动，子中的电子云发生一定程度的移动， 这种作用称为这种作用称为电子效应电子效应。电子效应分。电子效应分 为诱导效应和共轭效应两种。为诱导效应和共轭效应两种。一、诱导效应诱导效应由于有机化合物分子中某诱导效应由于有机化合物分子中某原子或基团对电子云的排斥或吸引，原子或基团对电子云的排斥或吸引，使分子中电子云密度分布发生变化。使分子中电子云密度分布发生变化。 这种因某一原子或基团的电负性而引这种因某一原子或基团的电负性而引 起的电子云沿着分子链向某一方向移起的电子云沿着分子链向某一方向移 动的效应，称为动的效应，称为诱导效应诱导效应。-I效应 比较标准 +I效应诱导效应分吸电子（-I）和斥电子（+I）。HCHHCH3 3CC2 2HH5 5CH(CHCH(CH3 3) )2 2 C(CH C(CH3 3) )3 3 常见取代基的电负性次序由大到小排常见取代基的电负性次序由大到小排 列如下：列如下：FFClClBrI OCHBrI OCH3 3 NHCOCH NHCOCH3 3 CC6 6HH5 5 CH=CH CH=CH2 2诱导效应是一种静电作用，是分子本 身固有的永久性效应，没有外电场影 响时也存在。它不会使共用电子对完 全转移到某个原子上，而只是使键的 极性发生变化。二、共轭效应1.1.共轭共轭 分子内具有单双键间隔排列的结构特征的分子内具有单双键间隔排列的结构特征的 化合物称为化合物称为共轭体系共轭体系。形成共轭体系。形成共轭体系 的原子必须在同一平面上，必须有可以实的原子必须在同一平面上，必须有可以实 现平行重叠的现平行重叠的p p轨道，还要有一定数量的供轨道，还要有一定数量的供 成键用的成键用的p p电子。如电子。如1 1，3 3一丁二烯就是一一丁二烯就是一 种典型的种典型的共轭分子。共轭分子。1，3一丁二烯分子中p轨道的重叠共轭体系一般有3个显著特点：一是键长平均化，二是体系能量降低， 稳定性明显增加，三是当进行反应时 ，外界试剂的作用不仅能使1个双键极化，而且会影响到整个共轭体系，使 整个共轭体系电子云变形，产生交替 极化现象。由于共轭双键的存在，而使分子中的原子间发生相互影响，以致引起 键的平均化现象，称为共轭效应（以 符号C表示）。苯的共轭结构2p共轭有机化合物分子中有机化合物分子中1 1个原子的个原子的p p轨道和轨道和 1 1个个 键被键被1 1个单键隔开，且个单键隔开，且p p轨道与轨道与 轨道相互平行重叠而形成的体系，称轨道相互平行重叠而形成的体系，称 为为p p 共轭体系。引起电子云密度平共轭体系。引起电子云密度平 均化的现象，称为均化的现象，称为p p 共轭效应。共轭效应。