乙酸乙酯国内生产状况：近年来， 随着我国化学工业和医药工业的快速发展，乙酸乙酯的生产发展 很快。2003 年生产能力只有 54.0 万吨，2006 年增加到 90.0 万吨，2008 年进一 步增加到约150.0 万吨， 2003-2008 年产能的年均增长率达到约 10.8%。主要的 生产厂家有江苏索普（集团）公司（生产能力为 20.0 万吨/年） 、山东金沂蒙集 团公司（生产能力为 18.0 万吨/年） 、广东江门谦信化工发展公司（生产能力为 10.0 万吨/年） 、上海吴泾化工有限公司（生产能力为 20.0 万吨/年） 、扬子江乙 酰化工有限公司（生产能力为 10.0 万/ 年） 、江西南昌赣江溶剂厂（生产能力为 8.0 万吨/年） 、广东顺德集团公司（生产能力为 4.5 万吨/年）、天津冠达集团公司 （生产能力为 3.5 万吨/ 年） 、上海石油化工公司（生产能力为 2.1 万吨/ 年） 、上 、 （生产能力为 2.0 万 海试剂有限公司 （生产能力为 2.0 万吨/ 年） 成都有机化工厂 吨 /年） 、浙江建德建业有机化工有限公司（生产能力为 1.2 万吨/ 年） 、江苏三 木集团公司（生产能力为 1.0 万吨/年） 、河北石家庄新宇三阳实业有限公司(1.5 万吨/年) 、山东海化股份有限公司(生产能力为 10.0 万吨/年)、江阴百川化学工业 有限公司(生产能力为 3.0 万吨/年 )、吉林燃料乙醇有限公司( 生产能力为 5.0 万吨 /年) 以及河南孟州华兴公司(生产能力为 3.0 万吨/年) 等。市场销售前景：目前，国内醋酸乙酯主要消费地区集中在华东、中南、华北、东北地区，产 品主要用于生产涂料、制药和粘合剂，2008 年我国醋酸乙酯消费结构为：制药 行业对乙酸乙酯的需求量约占总需求量的 30.0%，涂料约占 35.0%，粘合剂约占 20.0%，油墨约占 10.0%，其他产品约占 5.0%。预计到 2012 年，我国乙酸乙酯 的总需求量将达到约 90.0 万吨，供大于求，届时消费结构将有所变化，其中在 制药和粘合剂行业消费的比例将会有所下降，随着新型高档涂料的不断发展，预 计涂料行业对醋酸乙酯的需求量将会有较大幅度的增加；随着电子、通讯行业的 发展， 油墨方面的需求量也将有所上升。 另外， 随着醋酸乙酯新用途的不断开发， 将会使醋酸乙酯在其他方面用量的比例也有一定的增加。生产工艺：（1） 乙醇乙酸酯化法乙醇乙酸酯化法由乙酸和乙醇在硫酸等催化剂作用下直接酯化成乙酸乙酯， 常用的工艺是用浓硫酸作催化剂的均相催化反应精馏， 该工艺是目前国内广泛采用的生产工艺，浓硫酸有酸性强、吸水性强、性能稳定、价廉等优点，而且溶于 反应物料中，是均相催化反应，反应均匀，因而在全塔内都能进行催化反应11 。 催化作用不受塔内温度限制，反应机理清楚，容易实现最优控制，这些优点可以 使反应精馏生产装置大型化。用浓硫酸作催化剂，也有其不可克服的缺点，即硫 酸严重腐蚀设备，其强氧化性引起磺化、碳化或聚合等副反应，产品纯度低，后 处理进程复杂，三废量大。另一种酯化的工艺是催化精馏法，它采用固体酸作催 化剂，属非均相反应精馏。在酯化合成方面，已经开发出的固体催化剂有沸石分 子筛、离子交换树脂、金属硫酸盐、固体超强酸等，具有产物纯度高，反应选择 性强，酯收率高，反应条件温和，副产物较少等优点但若简单地将固体酸催化 剂于反应中取代硫酸，催化剂在反应液中很快失去活性。催化精馏法不容易实现 工业化和大型化的困难， 在于催化精馏属非均相催化反应精馏过程， 机理较复杂， 目前理论还不能很好地解释这一过程， 在国际上还没有一个国家提出催化精馏塔 的设计方法。（2 ） 乙醛缩合法乙醛缩合法是由两分子乙醛经 Tishchenko 反应缩合成一分子乙酸乙酯， 催化 剂为乙醇铝、氯化铝及氯化锌等，反应温度为 010oC。其生产工艺是将乙醛、 乙醇铝催化剂及助催化剂连续送入反应器， 反应液经蒸发浓缩后， 再经三塔精馏， 获得纯度 99.8%以上的乙酸乙酯产品。 乙醛缩合法优点在于反应是在常压低温下 进行，转化率和收率高，对设备要求不高，生产成本较酯化法低；缺点是受原料 来源限制，仅适宜于乙醛资源丰富的地区，催化剂乙醇铝无法回收，最后通过加 水生成氢氧化铝排放，对环境有一定污染。 乙醛缩合法在欧洲和日本是生产乙酸乙酯的主流生产方法，在我国工业性生 产厂很少。乙醛贮存运输不方便，一般都是自产自用，因此乙醛缩合法乙酸乙酯 生产装置都是建在有乙醛生产的厂内。在冰醋酸价格高的地方，该法有很强的竞 争优势。该法在国外已经大型化，在国内尚有催化剂和工程上的问题没解决，有 待突破。该法的产品只能用于化工原料，不能用于食用香料，这是因为乙醛及副 产物无法除尽。（3 ） 乙烯加成法 随着化学化工产业的迅速发展，炼油技术的不断提高，乙烯已经成为一种丰 富的原料。由于乙烯与乙酸直接加成反应生产乙酸乙酯利用丰富的乙烯原料，原 料利用合理，来源广泛，价格低廉，生产成本较低，且对合成乙酸乙酯具有较高的产率与选择性，既是一种原子经济型反应，又是一种环境友好型反应。缺点是 此催化体系对设备腐蚀严重，投资成本高。该工艺采用的催化剂主要有液体无机 酸和有机磺酸类、分子筛类和杂多酸类催化剂。同时该工艺依赖于石化工业，需 要有大量的乙烯资源， 只能在乙烯和乙酸资源相对比较丰富而廉价的地区才可以 考虑。石油价格的不断上涨，造成该工艺的劣势更加凸现，在中国这样自身石油 储量及产量不高需要大量进口石油的国家， 如果盲目发展这一工艺生产乙酸乙酯 缺乏战略考虑。（4 ） 乙醇脱氢法以乙醇为原料生产乙酸乙酯，传统工艺必须经过乙醇氧化脱氢为乙醛、乙醛 氧化成乙酸、乙酸与乙醇酯化 3 个工段才能完成。乙醇脱氢法则只用乙醇一种原 料，经过单一催化剂脱氢后直接得到乙酸乙酯，因此，这种方法也简称一步法， 以区别于传统的三工段工艺。乙醇脱氢法总反应实际上也是经过 3 个步骤完成 的。具体的反应机理有两种，一种是“脱氢歧化酯化”机理，另一种是“半缩醛”机 理，即三个步骤分别为乙醇脱氢为乙醛、乙醇与乙醛反应生成半缩醛、半缩醛脱 氢为乙酸乙酯。20 世纪 90 年代初清华大学化学系首先对此工艺进行研究，开发出催化剂 Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2，并获得了国家专利。1996 年西南化工研究院也开始进行乙醇脱氢法生产乙酸乙酯的研究，目前还在进行工业试验，取得了不小的进展。英 国 Kvaerner 工程公司于 20 世纪 90 年代研究乙醇脱氢法生产乙酸乙酯，同时已 经在南非建成第一家工业化生产工厂。 该工艺的关键问题在于催化剂，根据反应历程，产物中有中间产物乙醛与乙 酸，另外还有副产物乙烯、丙酮、丁酮、2- 丁醇等。由于氢气对平衡的抑制及降 低副反应要求，单程转化率只能控制在 60%70%。该工艺反应工段，但分离设 备较多，流程较复杂，主要的副产物必须分离。 脱氢法反应特点是：反应温和，各种反应条件变化弹性很大，工艺简单，容易操 作。植物源香精市场销量前景：随着人们生活水平的提高和健康意识的增加， 人们越来越喜爱从天然植物中提取芳香油及香料产 品， 如香水 、 化妆品、 香皂和调味品等。作为国民经济中的配套性行业 ， 芳香植物产业是一个囊括天然 香料、 医药卫生 、 食品加工 、 蔬菜调味料 、 环保绿化 、 休闲旅游 、 化妆品等行业的综合性产业 ， 是一个 以一 带 十的产业 J 。 香精油的用途广泛， 是加香产品的主要原料 ， 对加香产品起到极为重要的作用。香精油主要用于食品、 饮料、 医药、 化妆品， 特别是随着人民生活水平的提高 美容业对香精油的需求量也越来越大， 目前最流行的 水疗法一 S P A， 其精髓就是天然植物香精油。 据统计 ， 目前世界化妆品和盥洗品年销售产值为 1 5 0 0 亿美元 ， 年增长速度为 4 ， 软饮料年销售产值为 l 6 7 0 亿美元 ， 年增长速度为 7 ， 洗涤用品产量 4 3 0 0万 t ， 销售产值 4 4 0 亿美元 ， 食品罐头销售产值 l 6 4 0 亿美元。以上合计有近 5 0 0 0 亿美元的 产品需要加人香精油 ， 需要加入的香精油估计价值 在 1 6 02 0 0 亿 美元 ， 这说 明 国际市场上香精油的需求量很大 ，市场前景看好。国内生产厂情况：据统计 ， 1 9 8 0 年， 我国共产天然香料 6 0 0 0 t 左右， 合成香料 1 0 0 0 t ， 香精 6 6 0 0 t ， 生产总值 46 亿元。1 9 9 4 年的香料产量为 4 6 3 4 0 t ， 香精 3 7 2 3 4 t ， 共 有香料企业 4 5 0 家 ， 总产值约 8 4 亿元。到 2 O O O 年国内使用的香精量达 1 51 万 t ， 香料 9 3 8 3 9 t ， 共有香料企业近 6 0 0 家 ， 香料香精年销售额达 1 5 0 亿元。香精企业有A. 上海爱普香料有限公司 “爱普”品牌，生产经营食品香精、烟草香精、日化香精、香料及食品添加剂五大类产品。B.大连金菊香料有限公司主要生产和经营呋喃酮（furanone)系列香料，5-（6）癸烯酸（牛奶内酯） ，甲、乙基葫芦巴内酯、酱油酮等的专业厂家。C.上海金鹿化工有限公司精致樟脑丸、樟脑块、camphor，产品远销国内外，适用于医药及家庭日用，电话：021-63636630。D.杭州伟华香料化学有限公司推广香料先进技术，提供进口辛烯基琥珀酸酐及系列原料。进出口香料及天然提取物等。E.上海百润香精香料有限公司提供“度身订做”独特风味的优质产品，使您直正体会到香精的艺术和魔力，主要生产和销售烟草香精香料和食用香精香料。F.广州俊菘贸易公司香薰瓶代工、香薰 OEM、所有香薰产品、催化油，波丽薰香灯、艺术造型催化瓶、飘香机、美容保养用品、芳香疗法用品。G.天津市康宏园香精香料有限公司建于 90 年代初，是国内生产食用香精香料方面的生产香料，香精，食品添加剂企业。H.深圳市超然精细化工科技有限公司超然致力于推广芳香疗法的养生观念为客户研发植物精油，公司旗下两大精油品牌“柏康朵” “香源坊” 。I.广州泛薰芳企业有限公司生产纯植物精油系列产品，无火香薰，汽车香薰，香洁花，香薰。J.厦门吉和香业有限公司(New)创建于 1998 年, 生产各种香型,颜色, 规格的棒香、贡香、塔香、线香、环香等数十种卫生香系列产品。K.深圳市超然精细化工科技有限公司全面介绍芳香疗法，本公司精油产品，精油贴及美白抗皱系列L.天津市天鹅香精香料有限公司生产肉味香精，产品可应用于各种肉制品。生产工艺：（1 ）冷冻干燥技术 香精油提取所采用的超临界 C O 2 萃取法， 对原料的水分 、 粉碎程度等有一定的工艺要求。而天然芳香植物中的热敏物质受热后极易损失 ， 生产中的干燥温度以低温为宜。采用先进的真空冷冻干燥技术， 在 一 3 0 左右的低温条件下 ， 利用冰晶升华原理 ， 在高真空环境下， 将已冻结物料的水分不经过冰的融化直接从 固态 升华 为水 蒸 汽 ， 从 而使物料脱除水分， 有效地保护了芳香成分 ； 而常规预处理工艺温度较高， 不适合天然植物香料干燥的加工要求。 工艺流程 ： 芳香物料粉碎真空冷冻干燥萃取芳香油（2 ）超临界 C O2 萃取超临界 C O 2 萃取技术是近 2 0 年国际上取得迅速发展的新型化工分离技术 ， 由于超临界流体具有液体和气体的双重性质， 这一特点是其他液体和气 体所不具备的。工艺流程：