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高分子改性参考资料复合材料与工程 考试形式笔试闭卷考试时间和地点时间:2014 年 12 月 30 日 18:30-20:10地点:第二公教 A109题型与分数分布一名词解释二填空题三解答题四英译汉五综述题1、 物理改性和化学改性的分类依据是什么?是否发生化学反应2、 物理改性有哪些?有何特点吸附、混合、氢键、sharp transition by forces(力作用的急剧转变)、添加剂改性、聚合物共混、聚合物合成、聚合物间的物理交联。特点:简单、经济、过程简单、通常采用改性方法3、 化学改性有哪些?有何特点?共聚,接枝聚合,化学交联,聚合物的官能团反应。特点:长期的影响,成本高,难以形成规模,交联改性可以在加工过程中加入交联剂。4、 表面改性有哪些特点?只在材料的表面上改造(均匀的和不均匀的) ,与本体改性相比成本低,具体有:化学氧化处理,表面电晕处理,表面火焰处理,表面热处理和表面接枝聚合,特点:内部属性: 没有变化; 表面性质:增强(表面光泽、硬度、耐磨、防静电、阻燃、黏合性、印刷性及热合性等)5、 列举几种聚合物改性的方法共混改性,化学改性,填充与纤维增强改性,表面改性,复合改性6、 相容性和相容性之间的区别?compatibility 相容性;Miscibility 混溶性;thermodynamic ability to be mixed at the molecular level(在分子水平上共混的热力学能力)7、高分子体系能够混溶的热力学条件是?G0 和8、高密度聚乙烯和低密度聚乙烯具有相似的链结构,为何相容性不好?要想好,两者要有强的相互作用,这两者是非极性的,之间只有范德华力和色散力,所以两者间的相互作用力差,相容性不好。9、从分子结构角度来说,如何提高聚合物体系的相容性?增大相互作用力(分子间、偶极作用)10、举例说明完全相容高分子共混物?PS/PPO, combines the heat resistance, the inflammability and the toughness of PPO with the good processability and the low cost of PS;This type of blend exhibits only one glass transition temperature (Tg), which is between the Tgs of both blend components in a close relation to the blend composition(中文部分)PS/PPO,结合了 PPO 的耐热性、易燃性和韧性与 PS 的易加工性和低成本性;这种类型的共混物仅有一个玻璃化转变温度(Tg) ,这个温度是介于混合组分的 Tg 之间,与共混组成密切相关。11、举例说明部分相容高分子共混物?答案:a (small) part of one blend component is dissolved in the other. This type of blend, which exhibits a fine phase morphology and satisfactory properties, is referred to as compatible. Both blend phases (one being rich in polymer 1, the other phase being rich in polymer 2) are homogeneous, and have their own Tg. Both Tgs are shifted from the values for the pure blend components towards the Tg of the other blend component. PC/ABS blends, 一种共混物组分的一(小)部分是溶解在其他之中的。这种类型的共混物表现出一种很好的相形态和符合要求的性质,也就是相容。两种共混相(一相在聚合物 1 中较多,另外一相在聚合物 2 中较多)是均匀的,有他们各自的 Tg。他们的 Tg 是从纯混合组分的 Tg 值变化到其他混合组分的 Tg。如:PC/ABS 共混物12、列出聚合物共混物增容的策略。添加预聚的接枝嵌段共聚物,添加反应性高分子,添加低分子量的化学试剂,链交换,力化学,添加有选择性的交联试剂,引入特殊作用,添加离子交联聚合物,添加第三种能与所有共混相(部分)相容的聚合物,增容的其他多方面途径。13、比较以下两种提高二元高分子共混物的相容性的方法的优劣:(1)添加接枝或嵌段共聚物(2)添加反应性高分子原位形成的聚合物 答案:advantages over the addition of premade block or grafted copolymers.:(1)reactive polymers can be generated by free radical copolymerization or by melt grafting of reactive groups on to chemically inert polymer chains;(2)reactive polymers only generate block or grafted copolymers at the site where they are needed, i.e. at the interface of an immiscible polymer blend;(3)the melt viscosity of a (linear) reactive polymer is lower than that of a pre-made block or grafted copolymer, at least if the blocks of the pre-made copolymer and the reactive “blocks” are of similar molecular weights。 优于添加预聚嵌段或接枝共聚物的方面有:(1)通过自由基共聚或熔融接枝活性基团到化学惰性的高分子链上来制备反应性高分子;(2)反应性高分子仅仅在它们所需的位置上产生嵌段或接枝共聚物,例如在不相容的聚合物共混物的界面处(3) (线型)的反应性高分子的熔体粘度是低于预聚嵌段或接枝共聚物的粘度的,至少如果预聚共聚物的的段和反应性的“段”有相似的分子量时。 同时为了成功地应用反应性高分子作为嵌段或接枝共聚物的前驱体,官能团必须满足一定条件: 有合适的反应活性,使反应贯穿熔融相界面在短的共混时间内。 此外,产生的共价键必须足够牢固保证在后续处理条件下一直不断。14、哪些小分子化合物能有效提高高分子共混相容性?答案:(1). Peroxides and related chemicals;(2). Bifunctional chemicals;(3).Mixtures of peroxides and multifunctional chemical(1)过氧化物和其相关的化合物(2)双官能团化合物(3)过氧化物和双官能团化合物的混合物15、通过小分子过氧化物提高高分子共混相容性有什么缺点?答案:1. In addition to this in-situ compatibilizer formation, the crosslinking of PE and/or the degradation of PP also occur. These phenomena affect the viscosity match of the two blend components, and thus the blend morphology. In addition, crystallization of the blend components can be affected.;2. Competition between in-situ compatibilization, crosslinking and degradation makes the control of blend properties very difficult;1、除了这种原味增溶剂形成,PE 的交联和/或 PP 的降解也会发生。这些现象影响两种共混组分的粘度配比,因此也影响共混物的形态。另外,混合组分的结晶也会被影响2、原位增溶、交联和降解之间的竞争使共混物性能的控制很难。16、共混物形态结构有哪些特征? 答案:单相连续结构(即一个相是连续的而另一个相是分散的) 两相互锁或交错结构 相互贯穿的两相连续结构17、影响共混物形态结构的因素有哪些?答案:主要的影响因素有两组分的相容性、两组分配比,两组分黏度比及共混条件等。具体如何影响看课件结构与性能51-6218、聚合物粘度和配比如何影响其形态结构?答案:如图 2 49 中所示,在某一组分含量(体积分数)大于 74时,这一组分一般来说是连续相(如在 A-1 区域,A 组分含量大于 74,A 组分为连续相) ;当组分含量小于 26 时,这一组分一般来说是分散相。在组分含量介于 26与 74之间时,哪一相为连续相,哪一相为分散相,将取决于配比与熔体黏度的综合影响。由于受熔体黏度的影响,根据“软包硬”的规律,在 A-2 区域,当 A 组分的熔体黏度小于 B 组分时,尽管 B 组分的含量接近甚至超过 A 组分,A 组分仍然可以成为连续相。在 B-2 区域,亦有类似的情况19、弹性体增韧机理?答案:(1)微裂纹理论;(2)多重银纹理论(3)剪切屈服理论(4)银纹-剪切带理论填空题20、刚性体增韧机理?答案:(1) 刚性有机粒子 ROF 的增韧机理:在基体应力的作用下发生塑性形变吸收能量;有冷拉机理和空洞化理论(填空) ;(2)刚性无机粒子 RIF 的增韧机理增韧剂起应力集中的作用,诱发基体屈服,吸收大量变形功。21、比较以下两种制备功能高分子的方法:(1)功能性单体聚合(2)普通高分子功能化答案:(没有找到)带功能性基团的单体比较难聚合;而对普通高分子很难做到每个结构都功能化(老师是这样说的)22、通过聚乙烯醇的制备方法说明高分子化学改性的方法?答案:聚醋酸乙烯酯醇解得到23、说明聚对氯甲基苯乙烯的制备方法?答案:24、说明马来酸酐和 1,2-二苯基乙烯的均聚和共聚情况答案:马来酸酐和 1,2-二苯基乙烯都不能均聚但可共聚得到严格交替共聚物。25、举例说明聚烯烃的改性方法(试举一例) 。(电离辐射(X-射线,-射线,电子束) ,臭氧,紫外线与加速器,和自由基引发剂在单体存在下,都被用来以形成接枝共聚物)如:硼烷单体/自由基方法P-MS 共聚单体/阴离子的方法卤化26、含氟高分子的制备方法举例。添加全氟烃基碘化物添加氟化硫醇decomposition temperatures derease C-C C-S硅氢加成反应硼/氧化介导的氟化不变的低能量表面的制备(省略)添加氟烯烃全氟烷基三氯硅烷改性(举例说明并附有机理)27、按合成方法分互穿网络 polymer 有哪些类型?(4 个填空)分步 IPN、同步 IPN、胶乳 IPN、热塑性 IPN 28、举例说明分步 IPN(同步 IPN,乳胶 IPN)的制备方法。 (1)分步 IPN 先合成交联的聚合物 1,再用含有引发剂和交联剂的单体 2 使之溶胀,然后使单体2 就地聚合而制得。 例将含有交联剂二甲基丙烯酸四甘醇酯(TEGDM)的活化剂安息香的丙烯酸乙酯单体光引发聚合,生成交联的聚丙烯酸乙酯(PEA) ,再用含有引发剂和交联
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