专题专题3 3 离子浓度大小离子浓度大小 的比较的比较*一、盐溶液中各离子浓度的等量与不等量关系 -三等一不等电荷守恒物料守恒（原子守恒）质子守恒 不等关系盐由于水解，使盐溶液中的成分变得复杂，那么能水解的 盐溶液中各离子及离子浓度间的关系如何？l电解质溶液是电中性的，阴离子所带正电荷总数等于 阳离子所带负电荷总数。l由于某些离子水解，生成的离子种类繁多，但某些关键原子（ 中心原子）总是守恒的（某一离子的原始浓度等于各种存在形式 的浓度之和，或某一特征原子有多种不同存在形式，但无论以何 种形式存在，其总量保持不变。）l水提供的 氢离子和氢氧根离子相等 有的离子不水解，有的离子水解，有的离子接着水解 ，水解程度很小，而且水解程度一级比一级小 这些就是造成离子浓度大小不等的原因。、未水解离子 水解离子 显性离子 水中另一 种离子1、找出CH3COONa溶液中各种离子浓度的关系H2O H+ + OH-CH3COONa=CH3COO-+Na+CH3COOH C(CH3COO-)+C(OH-)=C(H+)+C(Na+)C(Na+)= C(CH3COO-) +C(CH3COOH)C(OH-)=C(H+)+C(CH3COOH)C(Na+) C(CH3COO-) C(OH- ) C(H+)Na+ CH3COO- OH- H+ H2O CH3COOH（一）单一溶液中离子浓度的关系2、将10 mL 0.1molL-1氨水和10 mL 0.1 molL-1盐酸混合后, 溶液里各种离子物质的量浓度的关系 c(Cl-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+) c(Cl-) c(NH4+) c(H+) c(OH-)c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3.H2O ) c(H+) = c(OH-)+c(NH3.H2O ) 3、Na2CO3溶液中离子浓度的等量与不等 量关系H2O H+OH-Na2CO3=2Na+CO32- CO32-+H2O HCO3-+OH- HCO3-+H2O H2CO3+OH- Na+ CO32- HCO3- H+ OH- H2CO3 H2O1/2c(Na+) c(CO32- ) c(OH- ) c(HCO3- ) c(H+ )c(Na+ )=2c(CO32- )+ c(HCO3- )+c(H2CO3 ) c(Na+ )+c(H+ )=2 c(CO32- )+ c(HCO3- )+ c(OH- )c(OH- )= c(HCO3- )+2c(H2CO3 )+ c(H+ ) 练习 Na3PO4 Na3PO4=3Na+PO43- PO43-+H2OHPO42-+OH- HPO42- + H2O H2PO4-+ OH- H2PO4-+H2OH3PO4+OH- H2OH+OH- C(Na+)+C(H+)=3C(PO43-)+2C(HPO42-)+ C(H2PO4-)+C(OH-) 1/3 C(Na+)= C(PO43-)+ C(HPO42-)+ C(H2PO4-)+ C(H3PO4) C(OH-)= C(H+)+ C(HPO42-)+2 C(H2PO4-)+3 C(H3PO4) 1/3 C(Na+) C(PO43-) C(OH-) C(HPO42-) C(H2PO4-) C(H+) 4、AlCl3 H2O OH- +H+ AlCl3= Al3+3Cl-Al3+ 3OH- Al(OH)3 c(Cl-)+c(OH-)=3c(Al3+)+c(H+) 1/3c(Cl-)= c(Al3+)+ c(Al(OH)3) c(H+) = c(OH-)+3c(Al (OH)3) 1/3c(Cl-) c(Al3+) c(H+) c(OH-) 5、NaHCO3溶液中离子浓度的等量与不等量关系 H2O H+OH- NaHCO3=Na+HCO3- HCO3- H+ CO32- HCO3-+H2O H2CO3+OH- 既电离又水解的酸式盐离子中大多数都是水解大于 电离，只有HSO3- H2PO4-的电离大于水解。（跟酸 强度有关） HCO3-的电离小于水解.所以： C(Na+)+C(H+)=2C(CO32-)+C(HCO3-)+C(OH-) C(Na+)=C(CO32-)+C(HCO3-)+C(H2CO3) C(OH-)=C(H+)+C(H2CO3)-C(CO32-) C(Na+) C(HCO3-) C(OH- ) C(H+) C(CO32-) 6、NaHSO3溶液中离子浓度的等量与不等量关系 NaHSO3=Na+HSO3- HSO3- H+ SO32- HSO3-+H2O H2SO3+OH- H2O H+OH- HSO3-电离大于水解 所以： C(Na+)+C(H+)=2C(SO32-)+C(HSO3-)+C(OH-) C(Na+)=C(SO32-)+C(HSO3-)+C(H2SO3) C(H+) = C(OH-) -C(H2SO3)+C(SO32-) C(Na+) C(HSO3-) C(H+) C(SO32-) C(OH-) （二）不同溶液中同一离子浓度大小比较 要考虑本离子发生的变化，还要考虑其他离子对该离子变化的影响 1、比较0.1mol/L NH4HSO4、NH4Cl、 CH3COONH4、(NH4)2SO4中C(NH4+)的大小. NH4HSO4: NH4+H2O NH3.H2O+H+ (H+抑制) NH4Cl: NH4+H2O NH3.H2O+H+ (无影响) CH3COONH4: NH4+CH3COO- NH3.H2O+CH3COOH (互促) (NH4)2SO4: NH4+H2O NH3.H2O+H+ (NH4+ 促)(NH4)2SO4NH4HSO4NH4Cl CH3COONH4 2、比较同浓度NH3.H2O、 CH3COONH4、 NH4HSO4、NH4Cl、 NH4HCO3中的C(NH4+) 大小：NH4HSO4NH4ClCH3COONH4 NH4HCO3 NH3.H2O 3、 25时在浓度均为1molL-1的 (NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2 三种溶液中，若测得其中c(NH4+)分别为a 、b、c(单位为molL-1),则下列判断正确的 是（ ） A.a=b=c B.cab C.bac D.acb 4、相同浓度的下列溶液中，CO32-的物 质的量浓度大小关系依次为：Na2CO3 NaHCO3 H2CO3 (NH4)2CO3 NH4HCO3 （三）两溶液混合：涉及两溶液混合时，离子浓 度大小比较需综合分析反应生成的盐及有无剩余 、电离及水解 1、强酸和弱碱混合 HCl 和 NH3.H2O （1）正好中和是单一强酸弱碱盐的问题NH4Cl （2）中好中性PH=7，NH3.H2O过量一些 是 NH4Cl 和NH3.H2O的混合 物。NH4+H2O NH3.H2O+H+NH3H2O NH4+ OH-电离程度等于水解程度C（H+）=C（OH-）， C（NH4+）=C（Cl-）（3）NH3.H2O再过量至 NH4Cl 和NH3.H2O的物质的量浓度相等 （0.1mol/L） 碱性 电离大于水解。C（H+）+C（NH4+）=C（OH-）+C（Cl-）C（NH4+）+ C（NH3H2O）=0.2mol/LC（NH4+）C（Cl-）C（OH-）C（H+）（4）两溶液PH之和等于14时：如：PH=13 NH3H2O PH=1 HCl等体积混合 物质的量浓度NH3.H2O NH4Cl碱性 电离远大于水解。 C（H+）+C（NH4+）=C（OH-）+C（Cl-） C（NH4+）C（Cl-）C（OH-） C（H+） 2、强碱弱酸混合 CH3COOH NaOH （1）正好中和是单一强碱弱酸盐的问题 CH3COONa （2）中好中性PH=7， CH3COOH过量一些 CH3COONa和CH3COOH 混合物。 CH3COO-+ H2O CH3COO-+ OH- CH3COOH CH3COO- + H+ 电离等于水解 C(H+)=C(OH-)， C(CH3COO-)=C(Na+) （3）CH3COOH再过量至 CH3COONa和CH3COOH的物质的量浓度 相等（0.1mol/L）酸性电离大于水解。 C（H+）+C（Na+）=C（OH-）+C（CH3COO-） C（CH3COO-）+ C（CH3COO-）=0.2mol/L C（CH3COO-）C（Na+） C（H+） C（OH-） （4）两溶液PH之和等于14时：如：PH=13 NaOH PH=1 CH3COOH 等体积混合 酸性 -电离远大于水解。 C（H+）+ C(Na+) =C（OH-）+C（CH3COO-） C（CH3COO-）C(Na+) C(H+) C(OH-) 其余的都可以归于这几种类型：如 0.2mol/L的NH4Cl和0.1mol/LNaOH等体积 混合离子浓度大小比较 C（Cl-） C（NH4+） C（Na+）C（ NH3.H2O） C（OH-） C（H+） 0.2mol/L的CH3COONa和0.1mol/L HCl等体 积混合离子浓度大小比较 C（Na+） C（CH3COO-） C（Cl-） C （CH3COOH）C（H+）C（OH-）