药学院物理化学教研室制作：陈纪岳第三节 平衡常数表示式药学院物理化学教研室返回返回第三节 平衡常数表示式通式 a：广义活度 应用于不同情况，可有不同的具体表示式 药学院物理化学教研室返回返回一气相反应1理想气体 压力 Kp= Kp(p) 摩尔分数 Kx同左 Kx=Kx 浓度 Kc= Kc(c) 热力学平衡常数 经验平衡常数 关系 药学院物理化学教研室返回返回一气相反应（因为p=p总x =cRT c：molm3） Kp=Kx(p总) =Kc(RT) 压力 Kp= Kp(p) 摩尔分数 Kx同左 Kx=Kx 浓度 Kc= Kc(c) 药学院物理化学教研室返回返回一气相反应Kp=Kx(p总) =Kc(RT) 热力学平衡常数无量纲，并与rGm相联系 经验平衡常数一般有量纲，与rGm无直接联系 当 =0 时，一切平衡常数等值（无量纲） 当p总 =p 时，Kp=Kx 药学院物理化学教研室返回返回一气相反应2. 非理想气体（高压，低温气体） fB = B pBKf =KKp 药学院物理化学教研室返回返回一气相反应3影响平衡常数因素 理想气体 Kp=f(T) Kx=f(T,p)受总压影响 Kc=f(T) 非理想气体 Kf=f(T) Kp=f(T,p) 因为Kg=f(T,p) 药学院物理化学教研室返回返回二液相反应液态混合物 Kx=Kx T，(p)Kc=Kc(c) nT，(p)Km=Km(m) T，(p)影响因素 实际溶液 Ka, x=KxK, xT，(p)，浓度x Ka, c=KcK, cT，(p)，浓度c Ka, m=KmK, mT，(p)，浓度m 由rGm计算得到的是 Kx药学院物理化学教研室返回返回三简单复相反应对气相与凝聚相组成的系统 例 CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) =aCO2=Kp（纯物质固相或液相a=1） 分解压：固体物质分解平衡时，气相产物分压之和 如CaCO3的分解压是平衡时 CO2的压力药学院物理化学教研室制作：陈纪岳请转下一节返回返回