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第三章、坯釉料配方及其计算v本章学习要点:学习了解坯、釉料配方的组 成及表示方法;掌握确定坯、釉料配方的依 据和配方基础计算方法(如吸附水的计算、 灼烧减量的计算、坯釉料坯式、釉式的计算 等);掌握制定坯、釉料配方原则;学会陶 瓷配方实验设计方法。(一)坯、釉料配方1、坯、釉料配方的表示方法 (1)配料比表示法v用配方中所用原料的数量分数来表示配方组成 的方法,叫做配料比表示法,又称生料量配合法 。v如某刚玉瓷配方:工业氧化铝,95.0%;苏州高 岭土,2.0%;海城滑石,3.0%。v优点:直接反映原料的名称和数量,可直接进 行原料配制。v缺点:各地所产原料成分和性质不相同;或即 使同种原料,只要成分不同,配料比例须做相 应变更;同时无法相互比较和直接引用。(2)化学组成表示法v用坯、釉料中各化学组成的质量分数来表示其组 成的办法,称为化学组成表示法,又称为氧化物 质量分数表示法。v化学组成项目有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、 MgO、K2O、Na2O、灼烧减量等。v化学组成表示法能比较准确地表示坯、釉料的化 学组成,同时能根据其组成含量估计出配方的烧 成温度的高低、收缩大小、产品色泽等性能的大 致情况。v缺点是无从知道坯、釉料是由哪些原料组成。(3)坯、釉式表示法v根据坯料或釉料的化学组成计算出各氧化物的物 质的量,按照碱性氧化物、中性氧化物和酸性氧 化物的顺序列出它们的分子数,这种式子称为实 验式(坯式或釉式)。v坯式通常以中性氧化物R2O3为基准,调整其物质 的量为1mol来表示,也可以用R2O及RO的物质的 量的和为基准,调整其物质的量为1mol来表示。v釉式常以在釉料中起熔剂作用的碱金属及碱土金 属氧化物( R2O及RO)的物质的量之和为1mol 来表示。(4)矿物组成表示法v在坯、釉料配方中,把天然原料中所含的同类矿 物含量合并在一起,以纯理论的黏土质、长石及 石英三种矿物来表示坯、釉料配方组成,这种方 法称为矿物组成表示法,又称示性组成表示法。v硬质瓷含纯黏土物质40%60%,长石20%30% ,石英20%30%。 v软质瓷含纯黏土物质20%40%,长石30%60% 、石英20%40%。(5)三角坐标图法v陶瓷工业产用三角坐标图来标出三元配方坯料所 在的位置,一表示坯料的组成,这种表示方法称 为三角坐标图法。v三角形面积上的任何一点都代表三种物质按一定 比例的混合物。v三角坐标图表示法只适用于由较纯的原料组成的 陶瓷坯料。对含有大量杂质的坯料(如砖瓦或烧 结砖),也想在三角坐标图上去表示,就变得没 有意义。2、坯、釉料配方组成 (1)坯料配方组成 、坯料配方组成v普通陶瓷坯料配方,从矿物成分上看由石英类矿 物、黏土类和熔剂性矿物组成。v陶瓷坯料配方,从化学成分上看主要是由SiO2、 Al2O3、Fe2O3、 TiO2 、 CaO、MgO、K2O、 Na2O等成分组成,这些化学成分由配方中各种原 料带入。v陶瓷配方目前广泛采用多组分原料配料,以减少 原料波动对生产工艺和产品质量的影响。、各种氧化物在瓷坯中的作用SiO2 : v主要由石英引入,也可由粘土,长石引入。是成 瓷的主要成分。 v部分 SiO2与Al2O3在高温下生成莫来石;部分SiO2 以残余石英形式存在,这是构成瓷体的骨架,提 供瓷体的机械强度。 v部分SiO2与碱性氧化物在高温下形成玻璃体,使 坯体呈半透明性。 v注意: SiO2含量高,热稳定性差,易于炸裂。Al2O3 v主要由粘土,长石引入,成瓷的主要成分。v部分为莫来石晶体组成物,部分与碱性氧化物形 成玻璃体v相对提高Al2O3含量,可提高白度,热稳定性,化 学稳定性,和机械强度。v工艺过程: Al2O3含量高,烧成温度高; Al2O3含 量低,烧成时易变形。K2O 、Na2Ov主要由长石、瓷土等含有碱金属氧化物的原料引 入。v与Al2O3 SiO2形成玻璃相,起助熔作用,提高瓷 的透光性。可提高白度。vK2O 、 Na2O含量过高(),急剧降低烧成 温度, 热稳定性大大降低,一般控制含量在 以下。CaO、MgOv碱土金属氧化物,一般含量较少,不特别加入。v少量时,和碱金属氧化物共同起助熔作用。v引入可提高热稳定性和力学强度,提高白度和透 明度,改进色调,减弱铁、钛氧化物的不良着色 影响。Fe2O3、TiO2v来自粘土、长石等中的杂质,含量较微。v铁、钛氧化物会使瓷呈色,影响白色瓷的外观品 质。(2)釉料配方组成 、釉的本质v“釉“的配制与烧成,我国古代是一门很神秘、很具 挑战性的学问,古代的许多名窑、名瓷都是以独 特的釉来命名的:祭红、郎窑红、唐三彩、兔毫 、油滴、窑变花釉、。v但是万变不离其宗,用一句简要的话进行概括: 釉是附着在陶瓷坯体表面的一种玻璃或玻璃与晶 体混合物的连续粘着层。 、釉的分类v釉的分类按不同基准有不有的名称,一般可按坯 体的种类、制造工艺、组成、性质、显微结构、 用途进行分类。 v我国生产中习惯以主要熔剂种类及外观特征命名 釉料,如铅釉,石灰釉,长石釉,乳浊釉,无光 釉,颜色釉等。分类的依据釉 的 名 称坯体的种类类瓷器釉、炻器釉、陶器釉制 造 工 艺艺釉料制作方法 烧烧成温度 烧烧釉速率 烧烧成方法生料釉、熔块块釉、挥发挥发 釉(食盐盐釉)、自释释釉、渗彩釉 低温釉(1300C)、易熔釉、难难熔 釉 慢速烧烧成釉、快速烧烧成釉 一次烧烧成釉、二次烧烧成釉组组 成主要熔剂剂 主要着色剂剂长长石釉、石灰釉(石灰碱釉、石灰碱土釉)、锂锂釉、镁镁釉、锌锌釉、铅铅 釉(纯铅纯铅 釉、铅铅硼釉、铅铅碱釉、铅铅碱土釉)、无铅铅釉(碱釉、碱土釉、碱硼釉 、碱土硼釉) 铜红铜红 釉、镉镉硒红红釉、铁红铁红 釉、铁铁青釉、玛玛瑙红红釉性 质质外观观特性 物理特性透明釉、乳浊浊釉、虹彩釉、无光釉、半无光釉、金属光泽泽釉、闪闪光釉、偏 光釉、荧荧光釉(发发光釉)、单单色釉、多色釉、变变色釉、结结晶釉、金星釉、 裂纹纹釉、纹纹理釉、水晶釉、抛光釉 低膨胀胀釉、半导导体釉、耐磨釉、抗菌釉显显微结结构玻璃态态釉、析晶釉、结结晶釉、分相釉用途装饰饰釉、粘接釉、丝丝网印花釉、商标标釉、电电瓷釉等 、釉的作用v装饰作用:可以使陶瓷表面光滑、明亮、美观, 提高陶瓷的艺术、欣赏价值。 v可以改善瓷胎的各种性能: 釉具有不透水、不透气 、易洗涤、耐污染 、耐 腐蚀等优良性能。可以提高陶瓷的化学稳定性、 防污性(平滑、表面积减小) 力学性能、电学性 能等。、制造陶瓷时对釉的基本要求 v有均匀的、光润的、有玻璃光泽的表面 (特殊效 果的釉除外) 不可发生开裂或剥落现象(特殊效 果的裂纹釉除外) v高温流动性好,釉面易于平滑 v耐酸碱腐蚀 v根据实际需要的其他特殊要求 v长石釉特点:、釉式中K2O和Na2O的摩尔数(mol)之和不小于 0.5。、硬度大,光泽度较高,略带乳白色,烧成范围 宽。、与氧化硅含量较高的坯结合较好。v 石灰釉特点(古瓷)、釉式中CaO的摩尔(mol) 数不小于0.5。、弹性好,透明度好,还原气氛易烟熏,烧成范 围窄。、与氧化铝含量较高的坯结合较好。几种常见釉举例v镁质釉及其特点 、由滑石等镁质原料引入的熔剂性氧化物MgO在釉 式中的含量不小于0.5 mol。 、热膨胀系数小,不易烟熏,有利于白度和透光度 的提高, 、烧成范围宽。 、对坯体的适应性强。v熔块釉 、低温熔块釉(添加含PbO、B2O3等强熔剂的原料 ),其中铅釉是古代低温釉陶瓷的最主要种类。 、高温熔块釉 (添加含ZnO、BaO、SrO等熔剂的 原料)釉料中各氧化物的主要作用(1)SiO2 v二氧化硅是玻璃的形成物,一般含量60%70%左 右,主要以石英引入。v提高釉的熔融温度和黏度 ,并能降低膨胀系数。 。v赋予釉以高的机械强度(如硬度、耐磨性),良 好的热稳定性、化学稳定性,高的白度和透明度 。 (2)Al2O3 v主要由黏土、长石引入,也可用工业氧化铝,其 是形成玻璃的中间物。 v在釉中的作用类似于 SiO2,但是提高熔融温度和 高温黏度的能力更强。 v釉的光泽度的基本划分 光泽釉(釉式)中Al2O3/SiO21 :6 10 无光釉(釉式)中Al2O3/SiO21 :3 4(3)CaO v釉中是主要熔剂,古代高温釉的主要助熔剂,可 以降低釉的粘度,提高釉的流动性和釉面光泽度 。v对有些色釉可增强釉的着色能力(如铬锡红釉) ,一般其用量不超过18%,过多会使釉结晶,产 生失透现象,形成无光釉。vCaO与碱金属氧化物相比,能增加釉的抗折强度 和硬度,降低釉的膨胀系数,能提高釉的化学稳 定性。另 外,CaO可改善坯釉结合性。v配料中常采用石灰石,其密度小, 能增强釉的悬 浮性。(4) Li2O、Na2O、K2Ov都是强熔剂,降低熔融温度和高温粘度,降低化 学稳定 性和力学强度。v助熔能力: Li2O Na2O K2O。vLi2O 在无铅釉中使用可使釉的热膨胀系数降低, 光泽度高,强度和耐酸性有一定的提高。Na2O 降 低弹性和抗张强度,提高热膨胀系数,光泽度差 。 K2O 常由钾长石引入,比钠长石熔融温度范围 宽,粘度大。(5) PbOv最强的熔剂,古代低温釉的最主要助熔剂。v硅酸铅玻璃折射率高,光泽度高。适量的 引入与 碱金属氧化物相比可以更好的降低高温粘度,加 宽熔融范围。 v 提高强度、光泽度和弹性;降低热膨胀系数。大 量使用可使釉的强度和热稳定性降低。 (6)BaOv主要由碳酸钡引入,可增加釉的光泽,降低熔融 黏度,增加析晶倾向。(7)B2O3vB2O3是玻璃的形成物,能降低熔融物的黏度,增 加釉的光泽,降低析晶能力,提高釉的弹性。vB2O3可用硼砂或硼酸引入,一般使用B2O3配釉时 ,应先配成熔块。 (8)ZrO2v可作为釉的乳浊剂,能使釉乳浊而失透。v可提高釉的热稳定性、化学稳定性,提高釉的耐 碱、耐磨能力。(9)骨灰、瓷粉、乳浊剂、色料等 v骨灰 可提高光泽度,促进釉料分相,提高白度。v瓷粉 取代长石调节釉料,可提高釉的熔融温度, 降低釉的高温粘度。减少釉面针孔,提高白度。v乳浊剂 SnO2、TiO2、ZrO2、锑(Sb)化物、磷 酸盐。v着色剂 Co 、Fe、Cu 等的 氧化物、化合物或合 成颜料。3、确定坯、釉料配方的依据 、产品的物理化学性质和使用要求v釉面砖要求有一定的吸水率,才能牢固地粘贴在 墙面上;建筑陶瓷的釉面光滑平整,颜色均一, 尺寸规格一致,这不仅能使建筑物整体美观,而 且便于施工。v地砖要求吸水率较小,但应耐磨、耐酸碱腐蚀和 防滑等。 v日用瓷要求有一定的白度和透明度,釉面光泽好 ,并对釉面铅的溶出量有严格限制。、配方要能满足生产工艺的要求v坯料的要求:成型性能好,坯体强度高,有较宽 的烧成温度范围。 v烧成温度、气氛应与窑炉的性能相适应。v若釉、坯化学性质相差过大,烧成易出现坯体吸 釉,造成干釉现象。v釉的熔融温度应和坯体烧结温度相近。釉的热膨 胀系数应比坯体稍小,使冷却时釉层受到不大的 压应力,有利于增加产品的机械强度,防止变形 。v当采用低温快速烧成工艺时,配料应选用烧成收 缩小,烧减小的原料,减少黏土用量,降低坯料 中游离石英总量,增加熔剂成分等。、原料来源与质量的稳定性,价格的高低v原料质量和来源稳定是生产和产品性能稳定的前 提,也是适应机械化、自动化生产的重要前提条 件。v原料来源丰富,质量稳定,运输方便,价格低廉 ,是生产优质、低成本产品的基本条件。v考虑到经济上的合理性,对原料要强调就地取材 ,量才使用,物尽其用(例如把废瓷利用起来) 。、借鉴成熟配方 v利用使用的或研究单位研制的某种产品的成熟配 方。 v不可机械地搬用,一定要慎重分析,并通过试验 验证,或在成功经验的基础上进行试验创新,最后 应以试验测定结果为鉴定的依据。、弄清各原料在陶瓷材料中的作用
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