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第八章d区、ds区元素元素 一、概述 1、结构特征 2、“过渡元素”名称由来 3、分类 4、性质变化规律 物性之最:导热、导电、廷展性、熔点、硬度、密度 化学性质:金属性、氧化态、颜色、配位性原子半径变化特点 二、d区元素 铬、锰 1、单质的物理化学特性及重要反应 2、重要化合物(1)Cr +3价化合物 、氧化物和氢氧化物性质特征 、盐类 a、存在形态 b、氧化还原性 +6价化合物 、存在形态 、CrO42-与Cr2O72-的关系 、溶解性 、氧化性 、鉴定反应 (2)Mn 常见氧化态分析 MnO2性质特征Mn2+性质特征 锰酸盐存在条件及性质特征 MnO4- 、氧化性及还原物规律 、不稳定性 (二)铁系元素 1、包括哪些元素,为什么把它们归在一起讨论? 2、概述 通性: 物理性质 化学性质 氧化态 3、重要化合物 氧化物性质特征 氢氧化物性质特征盐类 配合物 三、ds区元素 概述1、氧化数 2、离子极化的影响3、化合物颜色 4、金属单质特性 重要化合物(铜、银、锌、镉、汞) 1、氧化物和氢氧化物 颜色 溶解性 酸碱性 2、卤化物、硫化物的颜色和溶解性 3、配合物NH3、CN、S2O32、SCN4、Cu()与Cu()、Hg()与Hg() 的相互转化关 系讨论题1、含铬废水处理方法综述 2、完成下列转化3、分析加热高锰酸钾固体后的产物 4、某绿色固体A可溶于水,其水溶液中通入CO2即得棕黑色沉 淀B和紫红色溶液C。B与浓盐酸共热时放出黄绿色气体D,溶 液近乎无色,将此溶液C和溶液混合,即得沉淀B。将气体D通 入A溶液,可得C。试判断A是哪种钾盐。5、某棕黑色粉末,加热情况下和浓硫酸作用会放出 助燃性气体,所得溶液与PbO2作用(稍加热)时会 出现紫红色。若再加入3%的H2O2溶液,颜色能褪 去,并有白色沉淀出现。问此棕黑色粉末为何物 ? 6、分析: 水溶液中,碳酸钠分别与硫酸亚铁和硫 酸铁作用产物。Fe分别与氯气和盐酸作用产物 7、金属M溶于稀盐酸生成MCl2,其磁矩为5.0 B.M 在无氧条件下操作,MCl2遇NaOH溶液产生白色 沉淀A。A接触空气就逐渐变绿,最后变成棕色沉 淀B。灼烧时,B变成红棕色粉末C。C经不彻底还 原,生成黑色的磁性物质D。B溶于稀盐酸生成溶 液E。E能使碘化钾溶液氧化出I2,但如在加入碘 化钾之前先加入氟化钠,则不会析出I2。若向B的 浓NaOH悬浮液中通入氯气,可得紫红色溶液F, 加入BaCl2时就析出红棕色固体G。G是一种很强 的氧化剂。试确定M及AG代表的物质。8、某一无色溶液,加入氨水时生成白色沉淀; 加入稀NaOH时生成黄色沉淀;若逐滴KI加入 ,先析出红色沉淀而后溶解;若加少量汞,振 荡可溶解。此无色溶液中含有何物? 9、分离并鉴定各组离子 Cu2+,Ag+,Hg2+ Cu2+,Zn2+,Cd2+第一节 -二羰基化合物 第二节 有机合成第十六章 -二羰基化合物 和有机合成 (一) 酮-烯醇互变异构 (二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 (三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 (四) 其它含活泼亚甲基的化合物 (五) Michael加成 第一节 -二羰基化合物第十六章 -二羰基化合物和有机合成 第一节 -二羰基化合物两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做-二羰 基化合物。例如:二羰基化合物的H受两个羰基的影响,具有特殊 的活泼性! (一) 酮-烯醇互变异构 乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质,又有羟基和双键的性质 ,表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的 : 为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组 成的?其烯醇式结构有一定的稳定性: 下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响: 注意下列表达方式的不同含义: (二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 乙酰乙酸乙酯的合成-Claisen酯缩合反 应 (2) 乙酰乙酸乙酯的性质 (甲) 成酮分解 (乙) 成酸分解 (3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 (甲) 制甲基酮 (乙) 制二元酮 (二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 (1) 乙酰乙酸乙酯的合成Claisen酯缩合反 应 讨论: Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使H的酸性 大增,在强碱(碱性大于OH)作用下,发生亲核加成 -消除反应,最终得到-二羰基化合物。 酮的酸性一般大于酯,所以在乙醇钠的作用下,酮 更易生成碳负离子。 例如: 交错的酯缩合反应:
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