中空纤维管透析器管外传质的 研究膜法气体分离的基本原理是根据混合气体中各组分在压力的推动下透过膜的传 递速率不同，从而达到分离目的。对不同结构的膜，气体通过膜的传递扩 散方 式不同，因而分离机理也各异。目前常见的气体通过膜的分离机理有两种：其一 ，气体通过多孔膜的微孔扩散机理；其二就是气体通过非多孔膜的溶解扩散 机理。l 微孔扩扩散机理 l多孔介质中气体传递 机理包括分子扩 散、粘性流动、努森扩散（气体在多孔 固体中扩散时，如果孔径小于气体分子 的平均自由程，则气体分子对孔壁的碰 撞，较之气体分子间的碰撞要频繁得 多，这种扩散称为Knudsen）及表面扩 散等。由于多孔介质孔径及内孔表面性 质的差异使得气体分子与多孔介质之 间的相互作用程度有所不同，从而表现 出不同的传递 特征。 l混合气体通过多孔膜的传递过 程应以 分子流为主，其分离过程应尽可能满 足下述条件：1，多孔膜的微孔孔径必 须小于混合气体中各组分的平均自由程 ，一般要求多孔膜的孔径在混合气体的 温度应足够高，压力尽可能低。高温 、低压都可提高气体分子的平均自由程 ，同时还 可避免表面流动和吸附现象 发生。l 溶解/扩散机理 l气体通过非多孔膜的传递过程一般用溶解/扩 散机理来解释，气体透过膜的过程可分为三 步：1气体在膜的上游侧表面吸附溶解，是吸 着过程；2吸附溶解在膜上游侧表面的气体在 浓度差的推动下扩散透过膜，是扩散过程；3 膜下游侧表面的气体解吸，是解吸过程。 l一般来说，气体在膜表面吸着和解析过程都 能较快地达到平衡，而气体在膜内的渗透扩 散过程较慢，是气体透过膜的速率的速率控 制步骤。l由于膜分离过程不发生相变，分离系数 较大，操作温度可以为常温，所以膜分 离过程具有节能、高效等特点，是对传 统化学分离方法的一次革命。常用的膜分离设备为管壳式中空纤维透析器，其传质性能一 直是被关注的焦点。中空纤维的排布方式、填充密度、膜的 孔径等都会影响传质性能。两股流体互不混合的分别引入纤维管的内外，通过纤维膜进行组分交换。通过中空纤维管的传质主 要分3个过程：管内传质、跨膜传质、管外传质。很多情况下管外传质在整个透析器内的传质过程 中起主导作用。例如，当中空纤维管内流体为CO2、管外流体为水时进行CO2的吸附，整个过程的 传质取决于管外CO2在水中的传递过程。管内、外传质分别受管内、外流动的影响，其中，管外传 质由于同时还受到中空纤维分布的随机性、壁面、填充密度、进出口等的影响而极为复杂。在传热传质的理论分析计算中，通常考虑两种典型边界条件：等壁温和等热流，因为它们涵盖了传质设 备或换热器设计中通常的极端情况，在理论分析上具有重要意义。Fluid 1Fluid 1Fluid 2Fluid 2ShellFiber bundlesl1 恒定壁面浓度的数学模型 l1 控制方程l 本模型采用水脱氧系统，中空纤维内流体为氮气，管外流体为充氧的 水，对这种系统来说，整个透析器的传质主要分为三个过程：中空纤 维管外水中的传质，膜孔中的传质以及纤维管内气体中的传质，由于 膜孔被氮气充满，而且氧气在氮气中的传质阻力主要取决于中空纤维 管外水中氧的传递。所以只需要考虑管外流体的控制方程。 l 作如下假设：管外流体速度场为充分发展层流忽略重力的影响 稳态假定溶液为稀溶液，传质速率很小，不改变流场分布轴向扩 散相比对流传质可以忽略不计等温流动，流体常物性中空纤维管 刚性，不发生移动和变形。 l 则在直角坐标系下，连续方程为l 动量守恒方程为l 组分方程为 l 式中，为水的密度，为水的黏度，v为管外水的速度，c为水中氧的浓度，D 为氧气在水中的扩散系数，为轴向压力梯度l 基于前面的假设， l 则上述方程变为引入无量纲量（R为中空纤维膜的外半径，为初始时氧的浓度，为中空纤维外表 面处氧的浓度）： 对其进行部分无量纲化可得在守恒物性与温度相等时，舍伍德数与努赛尔数具有相同的 结构，边界条件也一样时，可以得出结论：舍伍德数对Re和 Sc(施密特数)的依赖关系与努赛尔数对Re和Pr的依赖关系将 是同样的。这就是说可以简单的用Sh和Sc来取代努赛尔计算 式中的Nu和Pr。因此可以看出热传递和质传递之间存在简单 的类比关系。努赛尔数与舍伍德数之比就是Le(1/3)，Le为 刘易斯数。若刘易斯为1，努赛尔数与舍伍德数具有相同的 数值，边界层内存在热质传递完全类比。这是因为，普朗特 数是热边界层厚度与流动边界层厚度之比的一种无量纲度量 ，而施密特数则是浓度与流动边界厚度之比的度量。所以， 刘易斯数是对浓度边界层厚度和热边界层厚度进行的直接比 较。 然而，在界面上的速度分量可以忽略不计时，sh和nu 的简单类比仅适用于低传质速率。l 2 传质系数采用热量传递来类比质量传递，管外局部传质系数及其对数平均传质系数关系 式分别为其中， 为对数平均浓度差，定义为式中，N为中空纤维数， 为管外体积流量，A为管外传质区域的横截面积， 分别为横截面上的平均浓度和平均速度。将无量纲量带入可得局部Sherwood数 及对数平均Sherwood数 分别为：l 式中，为无量纲化的径向坐标， l 2 恒定壁面传质量的数学模型作如下假设，壳层为充分发展层流与流动方向垂直的质量流量极小，且不改 变流场轴向扩散相比对流传质可以忽略不计中空纤维刚性流体常物性忽略重 力及温度的影响忽略透析器进出口的影响整个过程为稳态。 l (1)直角坐标系下管外流体控制方程 l 定义Z方向为中空纤维的轴向，则该方向上的动量方程为 l 组分方程为l (2) 控制方程量纲1化 l 假定中空纤维的半径均为R，取 l 对其进行部分量纲1化可得(3) 边界条件l 如下图，进口z=0处，量纲1浓度C=0（c=c0）；透析器管壳壁面以及中空纤维外表面 的速度边界均取无滑移条件，即v=0；中空纤维表面有一自纤维内向管外的恒定的质量 流 ，即此处量纲1化的浓度梯度为 。透析器的外壳壁面质量流量不能通过 ，也就是此处的量纲1化的浓度梯度为 。 l （4）传质系数传质系数常用Sherwood数来表达，沿着 流动方向某一截面处的局部Sherwood数为式中 为所在截面量纲1化中空纤维壁面 平均浓度， 为量纲1化中空纤维外截 面体平均浓度。式中 为量纲1化管外传质区域的横截面， 为角坐标，N为中空纤维根数。 Hollow fibers