1第第 3535 讲讲 烃的含氧衍生物烃的含氧衍生物考纲要求 1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们之间的相互转化。2.了解烃的衍生物合成方法。3.了解有机分子中官能团之间的相互影响。4.根据信息能设计有机化合物的合成路线。考点一考点一 醇、酚醇、酚1醇、酚的概念(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为 CnH2n1 OH(n1)。(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚()。(3)醇的分类2醇类物理性质的变化规律(1)溶解性低级脂肪醇易溶于水。(2)密度2一元脂肪醇的密度一般小于 1 gcm3。(3)沸点直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。3苯酚的物理性质(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于 65_时，能与水混溶，苯酚易溶于酒精。(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。4由断键方式理解醇的化学性质如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示：以 1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。(1)与 Na 反应_，_。(2)催化氧化_，_。(3)与 HBr 的取代_，_。(4)浓硫酸，加热分子内脱水_，_。(5)与乙酸的酯化反应_，_。答案 (1)2CH3CH2CH2OH2Na2CH3CH2CH2ONaH2 (2)2CH3CH2CH2OHO22CH3CH2CHO2H2O Cu(3)CH3CH2CH2OHHBrCH3CH2CH2BrH2O (4)CH3CH2CH2OHCH3CHCH2H2O 浓硫酸(5)CH3CH2CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH2CH3H2O 浓硫酸35由基团之间的相互影响理解酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。(1)弱酸性苯酚电离方程式为 C6H5OHC6H5OH，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。苯酚与 NaOH 反应的化学方程式：。(2)苯环上氢原子的取代反应苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为。 (3)显色反应苯酚跟 FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。(1)CH3OH 和都属于醇类，且二者互为同系物()(2)CH3CH2OH 在水中的溶解度大于在水中的溶解度()(3)CH3OH、CH3CH2OH、的沸点逐渐升高()(4)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应()(5)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性()(6)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤()(7)分子式为 C7H8O 的芳香类有机物有五种同分异构体()(8) 和含有的官能团相同，二者的化学性质相似()(9)鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加 FeCl3溶液()现有以下物质：4(1)其中属于脂肪醇的有_，属于芳香醇的有_，属于酚类的有_。(2)其中物质的水溶液显酸性的有_。(3)其中互为同分异构体的有_。(4)列举出所能发生的反应类型_(任写三种)。答案 (1) (2) (3)(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反应(任写三种)脂肪醇、芳香醇、酚的比较类别脂肪醇芳香醇酚实例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能团OHOHOH结构特点OH 与链烃基相连OH 与芳香烃侧链上的碳原子相连OH 与苯环直接相连主要化学性质(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)脱水反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应特性将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)遇 FeCl3溶液显紫色题组一 结构决定性质1膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素” 。木质素是一种非糖类膳食纤维，其单体之一是芥子醇，结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法正确的是( )5A芥子醇的分子式是 C11H14O4，属于芳香烃B1 mol 芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗 3 mol Br2C芥子醇不能与 FeCl3溶液发生显色反应D芥子醇能发生的反应类型有氧化反应、取代反应、加成反应答案 D解析 芥子醇结构中含有氧元素，故不是烃，A 项错误；酚羟基苯环上邻对位没有可被取代的氢原子，只有碳碳双键与溴发生加成反应，B 项错误；芥子醇中含有酚羟基，能与 FeCl3溶液发生显色反应，C 项错误；碳碳双键、醇羟基能发生氧化反应，醇羟基能发生取代反应，苯环、碳碳双键能发生加成反应，D 项正确。2(2015重庆理综，5)某化妆品的组分 Z 具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备：X Y Z下列叙述错误的是( )AX、Y 和 Z 均能使溴水褪色BX 和 Z 均能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2CY 既能发生取代反应，也能发生加成反应DY 可作加聚反应单体，X 可作缩聚反应单体答案 B解析 A 项，X、Z 中含有酚羟基，能与溴发生取代反应，Y 中含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，正确；B 项，X、Z 中均无COOH，不能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2，错误；C 项，Y 中苯环上的氢可以被取代，碳碳双键和苯环都可以发生加成反应，正确；D 项，Y 中含有碳碳双键可以发生加聚反应，X 中含有酚羟基，可以发生酚醛缩合反应，正确。题组二 醇的消去和氧化反应规律3(2018江西省抚州调研)下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是( )6答案 C解析 发生消去反应的条件：与OH 相连的碳原子的相邻碳原子上有 H 原子，上述醇中，B项不符合。与羟基(OH)相连的碳原子上有 H 原子的醇可被氧化，但只有含有两个氢原子的醇(即含有CH2OH)才能转化为醛。4下列四种有机物的分子式均为 C4H10O。CH3CH2CH2CH2OH(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是_。(2)能被氧化成酮的是_。(3)能发生消去反应且生成两种产物的是_。答案 (1) (2) (3)解析 能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“CH2OH” ，和符合题意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“” ，符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，符合题意。醇的消去反应和催化氧化反应规律(1)醇的消去反应规律醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为7如 CH3OH、则不能发生消去反应。(2)醇的催化氧化反应规律醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。题组三 醇、酚与有机推断5A 和 B 两种物质的分子式都是 C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A 不溶于 NaOH 溶液，而 B 能溶于 NaOH 溶液。B 能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，而 A 不能。B 苯环上的一溴代物有两种结构。(1)写出 A 和 B 的结构简式：A_，B_。(2)写出 B 与 NaOH 溶液发生反应的化学方程式：_。(3)A 与金属钠反应的化学方程式为_。与足量金属钠反应生成等量 H2，分别需 A、B、H2O 三种物质的物质的量之比为_。答案 (1) (2)(3)H2 111解析 依据分子式 C7H8O 知 A 和 B 均为不饱和化合物。由于 A、B 均能与 Na 反应放出 H2，且分子结构中只有一个氧原子，故 A、B 中均含有OH，为醇和酚类。A 不溶于 NaOH 溶液，说明 A 为醇，又不能使溴水褪色，故 A 为。B 溶于 NaOH 溶液，且与适量溴水反应生成白色沉淀，故 B 为酚，结合其苯环上一溴代物有两种，则 B 为。8H2O 与金属钠反应生成 H2的物质的量关系分别为2H2、H2、2H2OH2，所以生成等量 H2时分别需三种物质的物质的量之比为 111。62016浙江理综，26(1)(2)(3)化合物 X 是一种有机合成中间体，Z 是常见的高分子化合物，某研究小组采用如下路线合成 X 和 Z：已知：化合物 A 的结构中有 2 个甲基RCOORRCH2COORCH3CH2ONa请回答：(1)写出化合物 E 的结构简式_，F 中官能团的名称是_。(2)YZ 的化学方程式是_。(3)GX 的化学方程式是_，反应类型是_。答案 (1)CH2=CH2 羟基(2)nCH2=CHCl催化剂(3) CH3CH2OH 取代反CH3CH2ONa应解析 根据题给有机物的合成路线，由 Y 的化学式及 Z 是常见的高分子化合物，得出 Y 为CH2=CHCl，Z 为；推断出 D 为 CHCH，E 为 CH2=CH2，F 为 CH3CH2OH；因 A的分子式为 C4H10O，且其结构中有 2 个甲基，故 A 的结构简式为，B 为9，C 为，G 为，从而推断出 X 为。(1)E 的结构简式为 CH2=CH2；F 为 CH3CH2OH，其中的官能团为羟基。(2)由氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的化学方程式为nCH2=CHCl。催化剂(3)根据题中所给信息，由 G 生成 X 的化学方程式为CH3CH2ONaCH3CH2OH，反应类型为取代反应。考点二考点二 醛、羧酸、酯醛、羧酸、酯1醛(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为 RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为 CnH2nO(n1)。(2)甲醛、乙醛物质颜色气味状态密度水溶性甲醛无色刺激性气味气体易溶于水乙醛无色刺激性气味液体比水小与水互溶2.醛的化学性质醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为醇醛羧酸氧化还原氧化以乙醛为例写出醛类的主要化学方程式：(1)氧化反应银镜反应_