中小学教育资源站（http:/www.edudown.net)，百万免费教育资源当下来，无须注 册！中小学教育资源站 http:/www.edudown.net 离子浓度大小比较题型归类解析离子浓度大小比较是近几年高考的热点之一，纵观全国和地方高考试题几乎出现率 100%， 由于决定离子浓度大小的因素很多，诸如物质的量，溶解度，电离程度，水解，化学反应 等。另外，要正确快速解决该类题还应具备熟练掌握各种平衡知识如溶解平衡、电离平衡、 水解平衡、电荷平衡、物料平衡、质子转移平衡等基础知识。因此，离子浓度大小比较题 是一类难度大，综合性强的题型，现对近几年高考中出现的离子浓度大小比较题型进行归 类解析，供参考。 总体思路：无论是哪类型的题目，解题时一定要认真分析溶液中的微粒种类，然后分析这 些微粒的水解和电离情况，如果比较大小用电离和水解分析，如要求相等关系用三大守恒 分析， （质子守恒可以不用时不用） 类型一、溶质单一型 解题指导：对于溶质单一型的溶液，若溶质是弱酸或弱碱的考虑电离且电离是弱电离，若 溶质是盐考虑水解同样水解也是弱水解 例 1 H3PO4 溶液中各离子浓度大小的顺序为: H+H2PO4-HPO42-PO43-OH- 例 2、NH3H2O 溶液中各离子浓度大小顺序为：OH-NH4+H+ 例 3(2001 年全国春招题)在 0.1molL1Na2CO3 溶液中，下列关系正确的是()。 AC(Na+)2C(CO32-) BC(OH-)2C(H+) CC(HCO3-)C(H2CO3) DC(Na+)C(CO32-)C(HCO3-)解析：由于 CO32-水解，故 C(Na+)2C(CO32-)；又 CO32-水解以第一步为主，故有 (HCO3-)C(H2CO3)，依物料守恒，有 C(Na+)2C(CO32-)C(HCO3-)C(H2CO3) ， 故 C(Na+)C(CO32-)C(HCO3-)；因由水电离出 H+和 OH-物质的量相等，可得 C(OH-) C(H+)C(HCO3-)2C(H2CO3)，故 C(OH-)2C(H+)。综合上述，正确答案为 C。 例 4 (1994 年上海高考题)：明矾溶液中各种离子的物质的量浓度大小关系能够确定的是( ) AC(K+)C(Al3+) BC(K+)C(Al3+) CC(H+)C(OH-) DC(Al3+)C(H+) 解析：明矾在水中电离：KAl(SO4)2K+Al3+2SO42-，因 Al3+水解，Al3+H2O Al(OH)33H+，溶液显酸性，所以有 C(K+)C(Al3+)，C(H+)C(OH)-，C(Al3+) c(H+)，故正确答案为 A。 例 5(1994 年全国高考题)在氯化铵溶液中，下列关系正确的是()。 AC(Cl-)C(NH4+)C(H+)C(OH-) BC(NH4+)C(Cl-)C(H+)C(OH-) CC(Cl-)C(NH4+)C(H+)C(OH-) DC(NH4+)C(Cl-)C(H+)C(OH-) 解析：因少量 NH4+发生下列水解： NH4+H2O NH3H2OH+ 故有 C(Cl-)C(NH4+)， 故正确答案为 A。 类型二、酸碱中和型 对于酸碱中和的类型，应先考虑它们按化学计量关系进行反应，观察是否反应完全，然后 考虑物质在水溶液中的电离及可能存在的电离平衡、水解平衡以及抑制水解等问题，最后 对离子浓度大小作出估计和判断。 1恰好中和型 解题指导：给定的酸碱是等物质的量的反应（注意与 H+和 OH-物质的量相等的情况区别） 反应结束后一定是生成正盐和水，故可把此类问题转化成是正盐溶液中离子浓度比较问题， 即单一溶质型中的溶质为盐的问题来解决。 例 6(2003 年上海高考题)在0mL0.1molL-1NaOH 溶液中加入同体积、同浓度 HAC 溶液， 反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是()。 AC(Na+)C(AC-)C(H+)C(OH-) BC(Na+)C(AC-)C(OH-)C(H+)中小学教育资源站（http:/www.edudown.net)，百万免费教育资源当下来，无须注 册！中小学教育资源站 http:/www.edudown.net CC(Na+)C(AC-)C(HAC) DC(Na+)C(H+)C(AC-)C(OH-) 解析：由于混合的 NaOH 与 HAC 物质的量都为0-3mol，两者恰好反应生成 NaAC， 等同于单一溶质，故与题型一方法相同。 由于少量 AC-发生水解： AC-H2O HACOH- 故有 C(Na+)C(AC-)C(OH-)C(H+)，根据物料守恒 C 正确，根据电荷守恒 D 正确，A 错误。故该题选项为 A。 例 7(1998 年全国高考题)等体积等浓度 MOH 强碱溶液和 HA 弱酸溶液混合后，混合液中 有关离子的浓度应满足的关系是()。 AC(M+)C(OH-)C(A-)C(H+) BC(M+)C(A-)C(H+)C(OH-) CC(M+)C(A-)C(OH-)C(H+) DC(M+)C(H+)C(A-)C(OH-) 解析：根据题意 MOH 与 HA 恰好反应生成强碱弱酸盐。因少量 A-发生水解。A-H2O HAOH-，A-减少，溶液呈碱性，故 C 正确；又根据电荷守恒 D 也正确。 2pH 等于 7 型 解题指导：酸碱中和反应（注意与恰好中和型区别）结束后一定是 C（H+）=C（OH-）故 分析此类问题从两方面入手： （1）考虑从电荷守恒入手求得其它离子相等关系。 （2）判断 PH 等于 7 时，酸碱到底谁过量；方法是：先设定为完全反应时的 PH 然后与 PH=7 比较便可得出。 例 8(2002 年全国高考理综)常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液 pH=7，则此 溶液中()。AC(HCOO-)C(Na+) BC(HCOO-)C(Na+) CC(HCOO-)C(Na+) D无法确定 C(HCOO-)与 C(Na+)的关系解析：根据溶液中电荷守恒： C(Na+)C(H+)C(HCOO-)C(OH-)因 pH=7，故 C(H+) C(OH-)，所以有 C(Na+)C(HCOO-)，此题量的分析为：若完全反应生成甲酸钠为强碱 弱酸盐，溶液呈碱性，而现在 pH7，故酸须略为过量。 答案为 C。 例 9(2002 年上海高考题)在常温下0mLpH=10 的 KOH 溶液中，加入 pH=4 的一元酸 HA 溶液至 pH 刚好等于 7(假设反应前后体积不变)，则对反应后溶液的叙述正确的是()。 AC(A-)C(K+) BC(H+)C(OH-)C(K+)C(A-) C后20mL D后20mL 解析：pH0 的 KOH 有 C(KOH)0-4molL-1，H4 的一元酸，因不清楚是强酸还 是弱酸，故有 C(HA)0-4molL-1，根据电荷守恒，无论是强酸或是弱酸，都有下列关系： C(H+)C(K+)C(OH-)C(H+)，因 pH=7,C(H+)C(OH-)，故 C(A-)C(K+)，A 选项正 确，B 错；当 HA 为强酸时，加入0mLKOH 与 HA 刚好中和，pH=7，此时后为 20mL，当 HA 为弱酸时，有两种方法可以分析： （1）假设两考等体积混合则，则电离出来的 n(H+)和 n(OH-)恰好反应完全但此时及有酸 （pH=4 时，酸的浓度大于 110-4mol/L）pH7 为了使 pH=7 只能多加酸,故答案 C 也正确. 3反应过量型 解题指导:先判断反应前后谁过量，及反应后各物质的量，再考虑电离或水解的情况.(1)当 酸(碱)的电离大于盐溶液中弱离子水解时,可认为盐中的弱离了不水解,此时主要考虑电离对 离子浓度造成的影响；反之可认为酸(碱)不电离(但实际有电离,程度很小),此时只考虑离子 水解对离子浓度造成的影响。 例 10(2003 年江苏高考题)将 0.2molL-1HCN 溶液和 0.1molL-1 的 NaOH 溶液等体积混合 后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是()。 AC(HCN)C(CN-) BC(Na+)C(CN-) CC(HCN)C(CN-)C(OH-) DC(HCN)C(CN-)0.1molL-1解析：将 0.2molL-1 HCN 溶液和 01molL-1 的 NaOH 溶液等体积混合后，C(CN-) 0.05molL-1，c(HCN)0.05molL-1，由于混合后溶液呈碱性，说明 NaCN 水解程度大于 HCN 的电离程度，故 C(HCN)C(CN-)，A 错。由上述分析知 C(CN-)0.05molL-1，而 C(Na+)0.05molL-1，B 正确；根据 C、N 元素守恒可得 C(HCN)C(CN-)0.molL- 1，故 D 项也正确；根据电荷守恒： C(OH-)C(H+)C(Na+)(CN-) 故 C 不正确，综合 上述正确答案为 B、D。 例 11(1999 年上海高考题)把 0.02molL-1CH3COOH 溶液和 0.01molL-1NaOH 溶液以等体 积混合，则溶液中粒子浓度关系正确的为()。 AC(CH3COO-)C(Na+) BC(CH3COOH)C(CH3COO-) C2C(H+)C(CH3COO-)C(CH3COOH) DC(CH3COOH)C(CH3COO-) 0.01molL-1 解析：将 0.02molL-1 CH3COOH 和 0.01molL-1NaOH 溶液等体积混合后，混合液的溶质 为 CH3COOH 和 CH3COONa，且物质的量相等，浓度为 50-3molL-1，由于 CH3COOH 电离趋势大于 CH3COO-的水解趋势，所以 C(CH3COO-)C(Na+)，但无论怎样 变化，由物料守恒知： C(CH3COOH)C(CH3COO-)0.0molL-1 正确答案为 A、D。 例 12(1996 年全国高考题)将 pH=3 的盐酸溶液和 pH的氨水等体积混合后，溶液中 离子浓度大小关系正确的是()。 AC(NH4+)C(Cl-)C(H+)C(OH-) BC(NH4+)C(Cl-)C(OH-) C(H+) CC(Cl-)C(NH4+)C(H+)C(OH-) DC(Cl-)C(NH4+)C(OH-) C(H+) 解析：pH=3,C(HCl)0-3molL-1，pH，C(OH-)0-3molL-1，因氨水为弱电解 质，所以 C(NH3H2O)C(HCl)，两者等体积混合后，氨水过量。因氨水电离程度大于 NH4+水解程度。所以 C(NH4+)C(Cl-)，同时也存在 C(OH-)C(H+)，而 NH3H2O 电离 只是少数，所以存在 C(Cl-)C(OH-)，故正确答案为 B。 类型三、盐与碱(酸)反应型 解题指导:此类问题与类型二第三种情况相似，反应到最后也一般为盐和酸（或碱）的混合中小学教育资源站（http:/