总 复 习题型：填空、选择、简答、计算 第二章 定量分析化学导论 一、基本概念 1区别准确度和精密度，误差和偏差。答：准确度是指测定值与真实值的接近程度。准确 度的高低用误差来衡量。误差越小，则分析结果的准确 度越高。精密度是指用同一方法对试样进行多次平行测 定，几次平行测定结果相互接近的程度。精密度的高低 用偏差来衡量。偏差越小，则精密度越高。 精密度是 保证准确度的先决条件。精密度差，所得结果不可靠。 但高的精密度也不一定能保证高的准确度。只有精密度 和准确度均高，结果才准确可靠。误差的表示方法：绝对误差、相对误差，有正负之分。 偏差的表示方法：相对平均偏差标准偏差：相对标准偏差（变异系数）平均偏差： 2简述系统误差的性质及其产生的原因。 答：系统误差的性质：（1）单向性；（2）重现性；（3）可测性。 系统误差产生的原因有：（1）方法误差 它是由于分析方法本身不够完善而 引入的误差。（2）仪器误差 它是由于所用的仪器本身的缺陷或 未经校准造成的。（3）试剂误差 它是由于实验时所用的试剂或蒸馏水不纯，含有微量的待测组分或对测定有干扰的杂质所引起的误差。（4）主观误差 它是由于操作人员主观原因造成的误差。3简述系统误差的减免方法。答：系统误差的减免方法有：（1）对照试验 选用公认的标准方法与所采用的方法进行比较，从而找出校正数据，消除方法误差。（2）空白试验 在不加试样的情况下，按照试样分析步骤和条件进行分析试验，所得结果称为空白值，从试样 的分析结果中扣除此空白值，就可消除由试剂、蒸馏水 及器皿引入的杂质所造成的误差。（3）校准仪器 在实验前对使用的砝码、容量器皿或其它仪器进行校正，消除仪器误差。4 简述随机误差（偶然误差）的性质、产生原因和减免方法。答：随机误差是指测定值受各种因素的随机变动而引 起的。例如，测量时环境温度、湿度和气压的微小波动，仪器性能的微小变化等。 性质：（1）大小不定；（2）方向不定；（3）不可 测定。随机误差不能完全消除，但可通过多次平行测定取平均值的方法来减小随机误差。 5、有效数字位数及运算 6、 滴定分析 标准滴定溶液：已知准确浓度的溶液。 滴定： 将标准滴定溶液（滴定剂）滴加到被测物试液中的过程。化学计量点：标准滴定溶液与被测组分按一定化学反应定量完全作用的一点。或反应物间计量相当的那一点。滴定终点：滴定过程中，指示剂颜色转变点。即停止滴定的点，或指示剂变色的点。终点误差：由滴定终点与化学计量点不一致造成的误差。7、浓度的表示方法a. 物质的量浓度（cB）：单位体积溶液中所含B物质的物质的量。单位为mol/L b. 质量分数(B ): 物质B的质量分数B是物质B的质量与混合物的质量之比； c. 体积分数(B)：物质B的体积分数,是物质B的体积与混合物的体积之比。 d体积比B（稀释比）：物质B的体积比，是指物质B的体积与溶剂体积之比。 e. B的质量浓度：物质B的质量除以混合物的体积。 其SI单位为kg/m3，在化学中常用其分倍数g/L或g/mL。 f.滴定度：每毫升标准滴定溶液相当的被测组分的质量表示方法：T待测物/滴定剂 单位：gmL-1二、基本计算1、数据处理：可疑值取舍（Q检验法）、平均值、平均偏差、标准偏差、平均值的置信区间。例：测定某一热交换器水垢中的三氧化二铁百分含量， 进行七次平行测定， 经校正系统误差后，其数据为 79.58，79.45，79.47， 79.50，79.62，79.38 和 79.80求平均值、平均偏差、标准偏差和置信度为90 平均值的置信区间，并说明置信度、置信区间含义。解查表9-4，n=7时 Q0.90=0.51， Q0.90 Q计所以79.80应保留=（79.38+79.45+79.47+79.50+79.58+79.62+79.80）/7 =79.54、平均偏差=（0.16+0.09+0.07+0.04+0.04+0.08+0.26）/7 =0.11、标准偏差、查表9-2 P=90% n=7,t=1.94、平均值第三章 酸碱反应及酸碱滴定法 一、基本概念1、酸碱质子理论的主要内容酸：凡是给出质子的物质是酸；碱：凡是接受质子的物质是碱。 两性物质：即能给出质子，又能接受质子的物质。 2、酸碱反应的实质酸碱间质子的传递，是两个共轭酸碱对共同作用的 结果。 3、Ka、Kb的含义及相互关系 含义：酸（碱）在水中给出（接受）质子的能力的强弱。即酸（碱）的离解常数，表示酸（碱）的强弱。关系：4、分析浓度、平衡浓度、酸的浓度、 酸度 分析浓度：1升溶液中所含某种物质的物质量。即物质的总浓度。用c表示，单位molL-1平衡浓度：平衡状态时，溶液中溶质存在的各种型体的浓度。用 表示，单位molL-1酸的浓度：酸的分析浓度。酸度：溶液中H+ 的浓度，常用pH表示。5、分布系数、分布曲线分布系数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占总浓 度的分数，符号 表示。分布曲线：分布系数与pH间的关系曲线。6、正确书写PBE 两种方法： 一是通过物料平衡和电荷平衡结合写出； 二是直接书写。 依据：质子转移个数相等得失质子数相等的原则。 直接书写要点有三 (1)选取质子参考水准物质（选择零水准）：通常是溶液中大量存在并参与质子转移的物质。一般是原始的酸 、碱组分和溶剂水分子。 (2)与零水准比较，找出得失质子的组分。 (3)根据得失质子书相等，列出等式。 7 缓冲溶液 （1）、缓冲容量与什么有关？缓冲溶液的浓度、缓冲组分浓度比有关(2）、缓冲范围 pH=pKa 1 （3）、如何选择缓冲溶液？a.无干扰 b.pH在缓冲范围之内 pH 尽量接近pKa， c.缓冲容量足够大（0.011mol/L） 如：（1）选择pH=5.0 缓冲体系HAc-NaAc HAc的pKa=4.74 所以可以（2）选择pH=10.0 缓冲体系 NH3-NH4Cl NH3的pKb=4.74，求出NH4+的 pKa=9.26 所以可以8、 酸碱指示剂的理论变色范围 pKHIn 1指示剂的理论变色点：pH = pKHInMO、MR、PP的实际变色范围：9 、突跃范围及影响突跃范围的因素 突跃范围: 化学计量点前后，所加滴定剂的体积在0.1% 相对误差范围内pH的变化值。 强酸滴定弱碱： 与c可Kb(弱碱)有关 强碱滴定弱酸： 与c可Ka(弱酸)有关选择原则？ 原则：指示剂的变色范围全部或部分落在滴定 突跃范围之内。 注意尽量使理论变色点pKHIn与pH计相近。10、 准确滴定，分步滴定的条件？强酸滴定弱碱 cKb 10-8强碱滴定弱酸 cKa 10-8H2A 若满足cKai10-8 且Ka1/Ka2105 能分步滴定。11、 双指示剂法测定混碱时，能由V1、V2相对大 小 判断混碱组成。V1 V20 NaOH + Na2CO3V2 V10 NaHCO3 + Na2CO3V1 V2=0 NaOHV2 V1=0 NaHCO3 V1 = V20 Na2CO3二、基本计算 1、分布系数2、溶液pH的计算强酸（碱）溶液，一元弱酸（碱）溶液，多元弱酸 （碱）溶液，简单的两性物质溶液，缓冲溶液。作业3、结果计算例：某一元弱酸试样1.2500g，用水稀释至50mL，可用 41.20mL0.09000mol/LNaOH滴定至化学计量点。加 入8.24mLNaOH，溶液的pH=4.30。(1)计算弱酸的摩尔质量。 (2) 计算弱酸的离解常数。 (3)计算化学计量点的pH，选择何种指示剂。解（1）设弱酸：HA(2) 加入VNaOH=8.24mL，构成HA-NaA缓冲体系（3）化学计量点：NaA所以，选择酚酞为指示剂第四章 配位反应与配位滴定法一、基本概念1、配位键：双方共用的电子对由一方单独提供的共价键，称为配位共价键，简称配位键。配合物：带电荷的配合单元与相反电荷的离子组成 的化合物叫配位化合物。或者，凡是含有配位单元的化合物都称为配位化合物。2、配合物的组成3、稳定常数、条件稳定常数、副反应系数含义。条件稳定常数的意义：条件常数KMY是用副反应系数校 正后的稳定常数 ，它反映了副反应存在下M与Y形成配 合物的实际反应程度，即表示了MY配合物的实际稳定 性。 稳定常数：它是衡量没有副反应时，配位反应进行完 全程度的标志。稳定常数越大配位反应进行得越完全 ，生成的配合物越稳定。它与稳定常数的关系是什么？ lgKMY=lgKMYlgYlgM副反应系数：总浓度与游离型体浓度的比值。它反映了 副反应的严重程度。副反应系数越大，表示副反应越严 重。4、配位滴定法能准确滴定的条件是什么？TE=0.1% pM= 0.2单一离子准确滴定的条件：5、分步滴定的条件（控制酸度）条件是什么？（1）lgcKMY6（2）cMKMY/cNKNY 105若cM = cN ，则lgKMY - lgKNY 5, 即lgK 56、 指示剂作用原理、如何选择合适的指示剂？金属指示剂是一种有机配位剂，可与被测金属离 子形成有色配合物，其颜色与游离指示剂的颜色不同 。当滴定至接近终点时，溶液中的被测金属离子几乎 完全被反应，稍过量的滴定剂（EDTA）夺取与指示 剂配位的金属离子，使指示剂游离出来，呈现指示剂 本身颜色。利用滴定终点前后溶液颜色的变化，从而 指示滴定终点的到达。滴定前，加入指示剂： M + In（甲色） = MIn（乙色）EDTA滴定： M + Y = MY 终点时： MIn + Y（稍过量1滴 ）= MY + In 已知 紫红色 蓝色 橙色pH11.6EBT指示剂的适宜酸度范围？EBT与金属离子形成的配合物呈紫红色，在 pH11.6的溶液中，指示剂本身呈紫红色或 橙色，因此EBT指示剂在pH6.311.6的酸度范围内有 明显的颜色变化。 如何选择合适的指示剂？7、 提高配位滴定选择性有哪些途径？（1）控制酸度（2）掩蔽（3）选择合适滴定剂8、 Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+系统分析中如何设计方 案？ （控制酸度、掩蔽）二、基本计算 1、副反应系数的计算 a. 酸效应 酸度对配位剂的副反应称为酸效应。衡量其副反应程度的系数称为酸效应系数，用Y(H)表示。数学表达式； Y(H) v b、配位效应 当M与Y反应时，如有另配位剂L存 在，而L能与M形成配合物，则主反应会受到影响。这 种由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降 低的现象，称为配位效应。 M（L）=1+ 1 L+2L2+nLn2、条件稳定常数的计算lgKMY=lgKMYlgYlgM3、适宜的酸度范围（最高酸度最低酸度）（1）pH最低（最高酸度）由lgKMY= lgKMY - lgY(H)8lgY(H) lgKMY - 8 查表求得（2）pH最高（最低酸度）由水解酸度求得（金属离子的浓度用原始浓度）例：为什么用EDTA标准溶液滴定Ca2+时，可在pH=10.0 而不是pH=5.0的溶液中进行，但滴定Zn2+时，则可在 pH=5.0的溶液中进行？解：查表：pH=5.0时， lgY(H)=6.45pH=10.0时， lgY(H)=0.45根据lgKMY=lgKMY-lgY(H)则： pH=5.0时， lgKCaY=10.69-6.45=4.248pH=10.0时， lgKCaY=10.69-0.45=10.248由此可见，pH=5.0时，EDTA标准溶液不能准确滴定 Ca2+，但可以准确滴定Zn2+；在pH=10.0时，C