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第三章:土壤中C、N、S、P、F、Se 、I 与土壤环境质量 土壤硫素与环境主要内容土壤硫素及其形态生态系统中的S循环土壤硫素的转化及影响因素土壤硫素与环境土壤硫素含量 土壤全硫含量依土壤形成条件、土壤中 粘土矿物和有机质含量不同而有很大变 化。 世界耕地全硫含量在0600mg/kg的范围 内,含有机质多的土壤可达5000mg/kg。 我国土壤全硫含量大致在100500mg/kg 土之间。土壤硫素形态 土壤中含硫化合物主要以无机硫和有机硫两种形态存 在。 无机硫主要来自岩石或成土矿物的自然风化。土壤中 的无机硫按其物理化学性质又可划分为四种形态: 水溶态硫酸盐;吸附态硫;与碳酸钙共沉淀的硫酸盐 ;硫化物。 无机硫也可分为:原生矿物中的硫,元素硫、硫化物 、共沉淀的硫酸盐、不溶的硫酸盐、水溶性硫酸盐, 吸附性硫酸盐有机硫是土壤硫素的主要贮备库,作物不能直 接利用,需经微生物分解转化成植物有效态的 硫酸盐后,才能为作物提供有效的硫营养。 土壤有机硫分为三类:氢碘酸还原硫;碳键硫 ;惰性硫(残余硫)。 土壤总硫含量只能反映该土壤对作物的供硫潜 力,而有效硫才能反映土壤对作物的供硫水平 ,二者有一定的相关,但也存在很大差异。几种土壤类型有机和无机硫含量生 态 系 统 中 的 硫 循 环在土壤的硫素循环中,主要涉及土壤 硫库的输入与输出关系。而土壤硫库不 仅对作物生长可作为硫素的重要源,同 时也担当硫素循环中硫素淋溶损失的库 。而土壤硫库由土壤无机硫库和有机硫 库所组成,并经常进行着两库间的物质 相互转化而处于动态平衡过程。 土壤无机硫库的主要来源自然状态下,土壤无机硫库的主要来源包括: 土壤有机硫的转化、土壤生物硫的分解释放, 枯落物及其它有机物腐烂分解的无机硫,降雨 使大气SO2或其它无机硫(汽溶胶、SO42-微粒) 土壤有机硫向无机硫的转化是土壤无机硫库的 最主要来源。其它无机硫的输入量则受植被类 型、气候条件、地理位置及大气污染程度等因 素的制约。 土壤无机硫除通过微生物作用向土壤有机硫转化,植物根系吸收而进入另一硫库(植物硫库)外,土壤硫 素的淋溶损失、径流与侵蚀可使大量的硫素流失掉 SO42-是硫素最易淋失的形态,影响硫酸盐转化与移动的任何因素都会影响硫素的淋失。为此,许多反应如 有机硫矿化,硫酸盐固定、硫化物氧化、硫酸盐还原 及吸附等,对促进或阻碍硫的淋失都是重要的。 土壤硫酸盐的吸持容量不仅因土壤而异,而且因剖面 层次的不同而不同。土壤pH、粘土矿物类型、协同离 子与浓度皆影响硫素的吸附。土壤无机硫的主要去向土壤中硫素的转化土壤中含硫物质在生物和(或)化学 作用下发生无机硫和有机硫的转化 (1)无机硫的转化包括硫的还原和氧化作用 。 无机硫的还原作用:硫酸盐(SO42-)还原 为H2S的过程 无机硫的氧化作用:还原态硫氧化为硫酸 盐的过程(2)有机硫的转化:土壤有机硫在各种微生物作用下,经过一系列的生物化学反应,最终转化为元机硫的过程。在好气条件下其最终产物是硫酸盐;在嫌气条件下,其最终产物则为硫化物。影响土壤有机硫转化的主要因素 (1)土壤微生物土壤微生物N、C的有效性、植被、土壤温度、湿 度、pH值等是影响土壤有机硫素转化的主要因素。如C 或S向土壤有机硫库的加入会降低有机硫矿化,尤其是 加入N时更为如此,因SO42向HI还原态硫的转化固 定往往因缺乏足够的N素而受到限制。 (2)植被土壤有机硫的矿化速率在有植被条件下大于裸地 土壤,其原因可能与植物根际的微生物活性较高以及 由植物根系和根际微生物所分泌的磺基水解酶活性较 高有关。土壤微生物和植物对土壤SO42的不断摄取也 会刺激通过磺基水解酶作用酯键水解而进行的HI还原 态硫的生物化学矿化。 (3)土壤温、湿度田间土壤湿度与温度的波动性变化会造成土壤的 干、湿效应。由此可促进土壤有机硫中SO42的释放。这主要是刺激了土壤微生物活性、促进了土壤有机硫 矿化或由于夏季的干燥高温造成酯键的物理断裂所致 。 (4) 土壤pH酸性土壤提高pH也会促进有机硫(酯)的水解矿化。此外,植物生长、蚯蚓等土壤动物因土壤pH改善而使活性增强同样会通过增强磺基水解酶活性以及土壤有机质分解而促进土壤有机硫的矿化。 土壤硫与环境土壤中的S对环境的影响主要表现在 土壤中大量的气态硫化物进入大气,进 而影响全球变化。土壤中气态硫化物的 形成对大气酸沉降和环境酸化的发生起 一定的作用,威胁到自然生态系统及人 类生存环境,另外土壤中S的氧化还原作 用对N、C循环、对土壤环境也有影响。土壤挥发的气态硫化物对环境的影响土壤中约有100*1012g/a的气态硫化物进入大气 ,从而影响全球变化。这些气体主要包括H2S 、COS、CH3SH、CS2、(CH3)2S2、SO2。人为污染源也有大量的硫化物进入大气,它们 在大气中经过复杂的化学过程最终转化为颗粒 相硫酸和硫酸盐,并可通过干、湿过程输送到 地面。 植物吸收SO2
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