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第二讲 化学品危险性鉴别与分类2.1 化学品危险性分类2.2 化学品危险性类别的划分及其标志2.3 化学品危险性分类程序2.4 混合物危险性分类2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理2.6 企业对化学品危险性分类的责任2.7 企业化学品危险性分类的操作步骤2. 化学品危险性鉴别与分类2.1 化学品危险性分类化学品危险性鉴别与分类的必要性市场上出现十几万种,有明确分类的不到4000多种。我国危险化学品分类常用危险化学品的分类及标志GB 13690-92)2.1 化学品危险性分类常用危险化学品的分类及标志:第1类 爆炸品第2类 压缩气体和液化气体第3类 易燃液体第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 第5类 氧化剂和有机过氧化物第6类 有毒品第7类 放射性物品第8类 腐蚀品 2.2 化学品危险性类别的划分及其标志爆 炸 品本类化学品指在外界作用下(如受热、受摩擦、撞击等),能发生剧 烈的化学反应,瞬时产生大量的气体 和热量,使周围压力急骤上升,发生 爆炸,对周围环境造成破坏的物品, 也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧 、抛射及较小爆炸危险的物品。如: 叠氮钠、黑索金、2,4,6-三硝基甲 苯(TNT),三硝基苯酚两个定义爆炸性物质是固体或液体物质(或物质混合物),自身能 够通过化学反应产生气体,其温度、压力和速度高 到能对周围造成破坏。(如叠氮钠、TNT等)烟火物质是用来产生热、光、声、气或烟的效果或这些 效果加在一起的一种物质或物质混合物。(如烟花 爆竹、鞭炮等)2.2 化学品危险性类别的划分及其标志GB6944-2005对爆炸品的分项1.1 具有整体爆炸(瞬间影响到全部装入量的爆炸 )危险的物质和物品(如叠氮铅、TNT等)1.2 具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物 品(如燃烧弹、烟幕弹等)1.3 具有着火危险和较小爆炸或较小抛射 危险或两者兼备有,但无整体爆炸危险 的物质和物品(如二硝基笨、苦味酸钠等)2.2 化学品危险性类别的划分及其标志1.4 无重大危险的爆炸物质和物品 (如导火索、烟花爆竹、鞭炮等)1.5 非常不敏感的爆炸物质。性质比 较稳定,在燃烧实验中不会爆炸 (如铵油炸药、铵沥蜡炸药等)1.6 无整体爆炸危险的极端不敏感物品2.2 化学品危险性类别的划分及其标志爆炸品的主要特性受到摩擦、撞击、震动、高热或其他能量激发 后,能产生剧烈的化学反应,并在极短时间内释放 大量热量和气体而发生爆炸性燃烧。具有爆炸突然,爆炸破坏作用强,而造成火势 发展迅速的危险。周围空气压力、温度突然升高,形成冲击波, 迅速向四处传播。2.2 化学品危险性类别的划分及其标志爆炸品的主要特性爆炸性具有化学不稳定性,在一定的作用下,能以极快的 速度发生猛烈的化学反应,产生的大量气体和热量在短 时间内无法逸散开去,致使周围的温度迅速上升和产生 巨大的压力而引起爆炸。敏感度任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能 量起爆能。爆炸品所需的最小起爆能,即为敏感度。不同的爆炸品需要不同的起爆能。2.2 化学品危险性类别的划分及其标志爆炸品的主要特性殉爆当炸药爆炸时,能引起位于一定距离之外的炸 药也发生爆炸,这种现象称为殉爆。殉爆发生的原因是冲击波的传播作用,距离越 近冲击波强度越大。毒害性有些炸药,如苦味酸、TNT、硝化甘油、雷汞、 氮化铅等本身具有一定的毒性。2.2 化学品危险性类别的划分及其标志本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合 下述两种情况之一者: 临界温度低于50时,或在50时,其蒸气压力大于294kPa 的压缩或液化气体;温度在21.1时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4 时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8时,雷 德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。本类物品当受热、撞击或强烈震动时,容器内压会急剧增 大,致使容器破裂爆炸,或导致气瓶阀门松动漏气,酿成火灾 或中毒事故。压 缩 气 体 和 液 化 气 体2.2 化学品危险性类别的划分及其标志气体的定义 在50时蒸气压大于300kPa的物质,或: 20 时在101.3kPa标准压力下完全是气态的物质。气体的分类 压缩气体(临界温度小于或等于-50); 液化气体(临界温度大于-50) ;高压液化气体:-50和65之间的气体;低压液化气体:大于65的气体; 冷冻液化气体(温度低而部分呈液态的气体); 溶解气体(溶解于液相溶剂中的气体);2.2 化学品危险性类别的划分及其标志不燃气体(无毒、不燃气体包 括助燃气体)如:压缩空气、 氮气等。易燃气体,如:氢气、一氧化 碳、甲烷等。有毒气体(毒性指标同第六类 )如:一氧化氮、氯气、氨等 。2.2 化学品危险性类别的划分及其标志易燃气体易燃,能与空气形成爆炸性混合物。大多数气体比空 气重,能扩散相当远,遇火源会回闪:分类判据系指在20和101.3千帕标准压力下:在与空气的混 合物中按体积占13或更少时可点燃的气体;或与空气混 合,可燃范围至少为12个百分点的气体。如甲烷:CN:21007;UN:1971;PG:II氢气:CN:21001;UN:1049;PG:II2.2 化学品危险性类别的划分及其标志不燃气体(包括助燃气体)(GB6944-2005改为非 易燃无毒气体)无毒,当受热、撞击或强烈震动会增大容器的 内压力,使容器破裂爆炸。有的气体有助燃作用。 包括: 窒息性气体(稀释或取代空气中氧气的气体) 氧化性气体(提供氧气助燃,如氧气) 不属于其他项别的气体(如惰性气体)2.2 化学品危险性类别的划分及其标志有毒气体有毒,同时可能具有腐蚀性和刺激性。分类判据系指:已知对人类具有的毒性或腐蚀性强到对 健康造成危害的气体;或其LC50值等于或小于5000 毫升/立方米,因而推定对人类具有毒性或腐蚀性的 气体。如氯气:CN:23002;UN:1017;PG:II2.2 化学品危险性类别的划分及其标志气体的危险特性扩散性(无固定的形状和体积,如重气在低洼处)如液化石油气:CN:21053;UN:1075可压缩性压力增大,体积缩小。膨胀性(钢瓶盛装)气体受高热后,分子热运动加剧,体积增大。易燃易爆性(比液体、固体易燃,且燃烧速度快)毒性、窒息性和腐蚀性(溴化氢、氮气、惰性气 体、氯化氢) 氧化性2.2 化学品危险性类别的划分及其标志指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体, 但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。闭杯闪 点等于或低于61。本类物质在常温下易挥发,其蒸气与空气混合能形 成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项:低闪点液体:闪点18如:乙醚(闪点为-45)乙醛(闪点为-38)等; 中闪点液体:18闪点23如:苯(闪点为-11)乙醇(闪点为12)等; 高闪点液体:23闪点61如:丁醇(闪点为35)氯苯(闪点为28)等。易燃液体2.2 化学品危险性类别的划分及其标志GB6944-2005对易燃液体的分类第3类 易燃液体本类包括:a) 在其闪点温度 (其闭杯试验闪点不高于60.5,或其 开杯试验闪点不高于65.6)时放出易燃蒸气的液体或液 体混合物,或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体如金属 钕(浸在煤油中的),油漆、喷漆等;本项还包括:在温度等于或高于其闪点的条件下提交运输的液体;或以液态在高温条件下运输或提交运输、并在温度等于或低 于最高运输温度下放出易燃蒸气的物质。b) 液态退敏爆炸品2.2 化学品危险性类别的划分及其标志易燃液体的危险特性 高度的易燃易爆性(分子量越小,闪点越低) 易挥发性 易流动扩散性 受热膨胀性(汽油桶鼓桶) 带电性(汽油、苯、甲苯、液态烷烃等) 毒害性(甲醇的致盲性)甲醇:CN:32061;UN:1170;PG:II 2.2 化学品危险性类别的划分及其标志易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品本类物品易于引起和促成火灾,按其燃烧特性分为以下三项4.1 易燃固体:指燃点低、对热、撞击、摩擦 敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能 散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如:红磷 、硫磺等;本项包括:a)容易燃烧或摩擦可能引燃或助燃的固体;b)可能发生强烈放热反应的自反应性物质, 如脂肪族偶氮化合物、有机叠氮化合物等;c)不充分稀释可能发生爆炸的固体退敏爆炸 品。2.2 化学品危险性类别的划分及其标志4.2 自燃物品:指自燃点低,在空气中 易于发生氧化反应,放出热量,而自行燃 烧的物品。本项包括:a)发火物质(指即使少量物品与空气接 触,在不到5分钟内便能燃烧的物质,包 括液体和固体),如黄磷、三氯化钛等。b)自热物质(发火物质以外的与空气接 触不需要能源供应便能自己发热的物质) ,如黄原酸盐等。2.2 化学品危险性类别的划分及其标志4.3 遇湿易燃物品:指遇水或受 潮时,发生剧烈化学反应,放出 大量的易燃气体和热量的物品。 有些不需明火,即能燃烧或爆炸 。如:钠、钾等。2.2 化学品危险性类别的划分及其标志易燃固体的特性易燃性(红磷、硫磺、萘、安全火柴;2,4,6-三硝基甲苯含水30%)、硝化棉(25%含水28%)着火点比较低,一般都在300以下,在常温下只要有 能量很小的着火源与之作用即能燃烧。可分散性与可氧化性(硅粉、锰粉、钛粉等)与酸、氧化剂接触,尤其是强氧化剂,能够立即引起 着火或爆炸。热分解性(多聚甲醛、2-硝基联苯等)本身或燃烧产物有毒(硫磺、三硫化四磷等)很多易燃固体本身具有毒害性,或燃烧后能产生有毒 的物质。2.2 化学品危险性类别的划分及其标志自燃物品的特性极易氧化(黄磷、硫化亚铁、硫化钠、烷基 铝、油棉纱等)非常活泼,具有极强的还原性,接触空气后 能迅速与空气中的氧化合,并产生大量的热,达 到其自燃点而着火。易分解(硝化纤维片基、种子饼等)遇湿易燃物品的特性遇水或酸易燃性(金属钠、金属钾、铝粉、金属氢化物、碳化钙、磷化锌等) 自燃性(碳金属、硼氢化合物等)爆炸性(如电石等)2.2 化学品危险性类别的划分及其标志氧化剂和有 机过氧化物本类物品具有强氧化性 ,易引起燃烧、爆炸。 本类物品按其组成分为 以下二项:氧化剂 指处于高氧化态,具有强氧化性 ,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有 过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能 导致可燃物的燃烧;与粉末状可燃物能组成 爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感 ,如:过氧化钠、高锰酸钾等;有机过氧化物 指分子组成中含有过氧键的有机物 ,其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感,如:过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。2.2 化学品危险性类别的划分及其标志氧化剂的特性强氧化性(高氯酸盐、高锰酸盐、硝酸盐等 )与易燃、可燃物混合,极易形成爆炸性混合 物(火药、氯酸钾与硫磺) 助燃性在火场中增大火势 易分解受热、撞击、摩擦、震动、撞击极易分解2.2 化学品危险性类别的划分及其标志有机过氧化物的特性分解爆炸性过氧基作为极不稳定的结构,对热、震 动、冲击和摩擦都极为敏感,极易分解。易燃性如过氧化叔丁醇的闪点为26.67。身体伤害性过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢、过氧化 二乙酰等,对眼睛有伤害作用。2.2 化学品危险性类别的划分及其标志有毒品系指进入肌体后,累积达一定 量,能与体液和组织发生生物化学 作用或生物物理学作用,扰乱或破 坏肌体的正常生理功能,引起暂时 性或持久性的病理改变,甚至危及 生命的物品。具体指标 : 经口:LD50500 mg/kg(固体)LD502000 mg/kg(液体) 经皮(24h接触):LD501000mg/kg 吸入:LC5010 mg/L(粉尘、烟雾)该类有毒品如:氰化钠、氰化 钾、砷酸盐、农药、酚类、氯化钡、硫 酸二甲酯等。2.2 化学品危险性类别的划分及其标志GB6944-2005对毒性物质的分类 第6类 毒性物质和感染性
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