第三章 氧载体 第一节，天然氧载体天然氧载体具有可逆载氧功能一 卟吩血红素辅基-铁卟啉 卟啉的骨架是卟吩命名：四个吡咯环编为，8个顶点依次为1-8，四个次甲基分别为，原卟啉：1,3,5,8-四甲基2,4- 二乙烯基6,7-二丙 酸基卟吩合成卟啉： 卟啉分子有11个共轭双键，极易受取代基电子效应影响 卟啉环上的四个吡咯氮原子表现酸碱两性卟啉的四个氮原子均能与金属离子配位形成金属卟啉高铁卟啉 0.201nm镍卟啉 0.195nm二 血红蛋白和肌红蛋白 1 结构血红蛋白：两个亚单位，两个亚单位，组成四聚体 亚单位含141个氨基酸 残基，亚单位含146个氨 基酸残基； 每个亚单位键合一个亚 铁卟啉辅基整个铁(II)卟啉辅基被嵌在或亚单位肽链所盘绕而成 的口袋形空腔中，周围被很多氨基酸残基的疏水性侧链包 围2 血红蛋白的主要功能：运送氧气和二氧化碳氧合血红蛋白 脱氧血红蛋白血红蛋白中珠蛋白的自由氨基与CO2结合成氨基甲酰血 红蛋白HbNH2 + CO2= HbNHCOOH脱氧血红蛋白的Fe(II)离子配位数为5 四方锥构型顺磁性高自旋 第六个配位位置空着，可与氧结合， 成为低自旋咪唑基良好的电子给予体，提高了金属t2g轨道的 给予能力，有利于Fe(II)和O2间反馈键的形成3 血红素的铁与氧键合的几种理论模型 O2作为简单的电子对给体以端基与Fe2+配位 超氧化物构型(1) Pauling 模型O2配位时接受Fe2+电子，形成Fe(III)的超氧化合物双氧和铁都有单电子，配合物不具有磁性O2采取侧基配位 过氧化物构型(2) Weiss模型：(3) Griffith 模型