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第五章 可湿性粉剂n一、概念n可湿性粉剂(wettable powder, WP)n是由不溶于水的原药与载体、表面活性剂(润湿剂、分散剂等) 、辅助剂(稳定剂、警色剂等)粉碎得很细的易被水润湿并能在 水中分散悬浮的粉状农药制剂。 n此种制剂在用水稀释成田间使用浓度时,能形成一种稳定的、可 供喷雾的悬浮液。一般来说,可湿性粉剂是一种农药有效成分含 量较高的干制剂。在形态上,它类似于粉剂;在使用上,它类似 于乳油。可湿性粉剂顾名思义,是指可以湿法使用(即加水喷雾 使用)的一种粉状制剂。但又因它能分散成稳定的悬浮液,也称 为可分散性粉剂(Dispersible powders)。n可溶性粉剂(soluble powder)n由原药、填料和适量的助剂所组成的在使用浓度下,有效成分能迅速分散而完全溶解于水中的一种新剂型。 nAll the ingredient can be dissolved (not just only diluted ) in water to form solution (not suspension)n粉剂(dusts or dustable powder )二、可湿性粉剂的特点n1、节省有机溶剂,减少了污染。n可湿性粉剂加工过程中不需要有机溶剂,这样既节省了有机溶 剂又减少了环境污染。 n2、由于有湿润剂、展着剂等,在作物上有较强的粘着力,耐 雨水冲刷和风吹,药效好。n3、包装、贮藏、运输方便。n4、在防治效果上,优点明显。n由于可湿性粉剂可兑水稀释后能在防治对象上达到较大的均匀 覆盖,故多数用于叶面、土表及水面喷雾。一般来说,同一种 农药防治同一种害虫,可湿性粉剂的药效要优于粉剂,残效要 优于可溶性粉剂,触杀效果略逊于乳油。在卫生害虫的防治上 ,它对墙壁进行滞留性喷雾时,防效要优于乳油。三、可湿性粉剂与其他剂型的比较n1、可湿性粉剂与粉剂n 可湿性粉剂尽管和粉剂生产工艺类似,且产品均是 干制剂,但配方、产品技术指标、使用方法均不同 。如可湿性粉剂需添加各种表面活性剂(润湿剂、 分散剂等)、农药的有效成分含量高、重点控制产 品悬浮率,使用时采取加水稀释喷雾的方法;而粉 剂常添加稳定剂,农药的有效成分含量低,重点控 制产品细度、吐粉性,使用时采取拌毒土或直接喷 粉。2、可湿性粉剂和乳油 n 可湿性粉剂和乳油、悬浮剂尽管在使用方法 上相同,但其产品形态、生产工艺和配方又 不相同。如可湿性粉剂是粉状干制剂,采用 干法粉碎、混合,需添加无机物载体和各种 助剂;乳油则是液态制剂,采用液相混合, 需添加有机溶剂和乳化剂等;悬浮剂则是一 种悬浮可流动的液态制剂,采用湿法粉碎、 混合,需添加水(水型悬浮剂)和各种助剂 。3、可湿性粉剂与可溶性粉剂n可溶性粉剂和可湿性粉剂在形态上和使用上类似, 而且可溶性粉剂也需添加润湿剂、展着剂以使其在 作物和防治对象表面上润湿、展着和沉积,但它们 的加工工艺和对原药、载体的要求却不同,产品的 细度也不一样。可溶性粉剂一般要求原药和填料都 是水溶性的,细度比可湿性粉剂粗。在助剂方面, 除了润湿、分散悬浮剂以外,还要考虑粘度调节剂 、防冻剂等。 4、可湿性粉剂 与干悬浮剂(Dry Flowable) n悬浮剂中的干悬浮剂(Dry Flowable)和可湿性粉剂 有很多类似之处。因此,有的国家,如日本将悬浮 剂划分为可湿性粉剂的范畴。实际上,干悬浮剂是 可湿性粉剂的颗粒化,国际农药工业协会联合会( GIFAR)将它定义为“在水中崩解和分散后使用的颗 粒剂”。所以也称为水分散性粒剂(WG或WDG)。 即将它投入水中,待其崩解和分散后,就可按可湿 性粉剂一样施药。由于它是干制剂,包装价廉,便 于贮运,同时生产和使用过程中粉尘少,又可进行 低容量和超低容量喷雾,还能克服以水为分散介质 的水悬浮剂在贮存期分层结块等缺点,故近年来已 得到迅速的发展、品种也不断增加。四、可湿性粉剂的性能n1、润湿性(wetting ability)n润湿性一般是指微粉被水浸湿的能力。但具体 到可湿性粉剂来说,润湿性应包括两个内容:n一是指药粉倒入水中,能自然润湿下降,而 不是漂浮水面;n二是指药剂的稀释悬浮液对植株、虫体及其 它防治对象表面的润湿能力。n可湿性粉剂的润湿性通常以时间来表示,联合 国粮农组织(FAO)的标准为12分钟(完全 润湿时间)。 n由于植株、虫体等表面上有一层蜡质,如果润湿性 不好,则药剂就不能均匀地覆盖在施用作物和防治 对象上,并造成药液流失。以上两方面都将影响到 药效的充分发挥,影响到防治效果。因此,润湿性 是农药可湿性粉剂的一个重要性能指标。由于农药 的原药大多为有机物,不溶于水。如果不加任何助 剂,将原药直接吸附在载体上,加工后的制剂,其 润湿性就很差,加入水中不易被水润湿,而漂浮在 水面上,不能形成可供喷雾的悬浮液。为了解决药 粉微粒的润湿性,必须加入润湿剂。此外,由于可 湿性粉剂加工中少不了载体,载体的存在,也耗用 润湿剂,影响润湿性的主要因素是原药的类型及含 量、载体的类型、用量和润湿剂的类型、用量。 n一般液体在固体表面上首先有润湿然后才展着,不能润湿就不能 展着。液体能否在固体表面上润湿展着,是由液体和固体的表面 性质所决定的。液体能润湿固体表面就说明该液体对固体表面的 亲和力大于空气与固体表面的亲和力。一滴液体在固体表面上一 般会有以下四种情况:n面上一般会有以下四种情况:n=0 说明液滴完全湿润展着在固体表面。n0凹凸棒土叶蜡石高岭土硅藻土n载体的细度n载体的细度对可湿性粉剂产品的细度影响较 大。对液体原药和助剂通过直接混合加工工 艺,其细度对制剂性能的影响更大,要求载 体的细度应符合制剂细度标准。并要求载体 粒谱窄,以保证混合后制剂中有效成分均匀 ,对通过加工工艺的粉状商品载体,一般要 求85%通过325目筛,以利用预混、粉碎和磨 细操作。n载体的硬度n 可湿性粉剂要求载体硬度不宜过大,过大 不利于可湿性粉碎加工,一般要求载体的摩 氏硬度在7度以下,而常用的矿物性载体,如 硅藻土、膨润土、凹凸棒土、陶土、高岭土 等的摩氏硬度都小于此值(一般23),故 这些载体都可用于加工可湿性粉剂。载体含 砂量对其硬度影响较大,含砂量越高硬度越 大,而且会降低可湿性粉剂的悬浮率,所以 要控制含砂量。n载体的松密度n 一般来说,载体的松密度愈小,吸油率愈 大,可加工高浓度可湿性粉剂。载体的松密 度小,也有利于可湿性粉剂悬浮率的提高。 但载体的松密度过小,将会增加整个过程中 粉尘的飞散,一般还希望载体的松密度与原 药密度接近,以防粉碎时的分离和混合时不 易均匀的现象.n载体的活性n 载体的活性是指载体表面的活性,一般来 说,载体的活性越少,用它制成的有机磷可 湿性粉剂在贮藏期间有效成分的分解率也越 小。从常用的矿物载体来看,吸附性能高的 载体,活性较大。如活性白土、膨润土、高 岭土、硅藻土等。而滑石、凹凸棒土、碳酸 钙等活性较小。一般要求栽体的活性尽可能 低,以免使有效成分分解。(2)可湿性粉剂的常用载体n长期以来,我国可湿性粉剂的载体是就地取材,并且混同于 农药粉剂的填料,其实两者在选择上应有所区别。可湿性粉 剂因其产品有效成分含量高、价值高,重点应选择吸附能力 大的载体;而粉剂,因其产品有效成分含量低,价值低,重 点应选择活性小和廉价的载体。我国可湿性粉剂的载体最初 主要是使用粘土类矿物,如膨润土、高岭土、活性白土等, 近年来又开始使用凹凸棒土、硅藻土、轻质碳酸钙和人工合 成载体白炭黑等,有时还将载体复配使用,以取得理想 的产品质量和经济效果。n硅藻土n硅藻土是一种生物成因的硅质沉积岩,主要由古代 的单细胞硅藻从周围环境中吸收硅并沉积到细胞壁 上,当硅藻死后,有机物分解,留下硅壳沉入海底 ,随地质变迁上升到陆地即形成今天的硅藻土。单 个硅藻由两半个细胞壁(又称荚片)封闭一个活细 胞而构成的。n硅藻土的结构是由蛋白石状的硅所组的峰房状晶格 ,有大量的微孔,主要孔半径多为580m,因此 硅藻土的比表面积很大。由于硅藻土具有假密度小 、比重小、微孔多、孔隙率大和吸附能力强的特性 ,因此它广泛用于制造高浓度粉剂和可湿性粉剂。 n膨润土n膨润土比表面积大,吸附性能强,在水中能吸 附大量水分子而膨裂成极细的粒子形成稳定的 悬浮液。因此,它特别适宜做农药可湿性粉剂 、颗粒剂、水分散粒剂的载体以及悬浮剂的分 散剂和增稠剂。n膨润土表面积大,阳离子交换容量大,吸水率 高,活性点多,用它配制的有机磷粉剂贮存稳 定性差,所以一般不适宜做低浓度粉剂的载体 。n膨润土的结构n凹凸棒土在农药加工中的应用n 由于凹凸棒土比表面积大、吸附性能强和具增稠性 ,因此它广泛用于制造农药高浓度粉剂的载体和颗粒 剂的基质,特别是对液体原药要加工成高浓度粉剂或 可湿性粉剂,用它作载体或者和吸附容量较小的载体 配伍作复合载体,用以调节制剂的流动性和分散性更 为适合。 n陶土n 陶土成分复杂,主要矿物成分为高岭土、小支母 、蒙脱石和石英等,颗粒大小不一致,常含砂和粘 土等。对吸附能力高、含砂量少的也可选作可湿性 粉剂的载体。n白炭黑n白炭黑是人工合成的水合二氧化硅,为白色疏松粉 末、粒子极细、质轻、松密度小、比面积大,吸附 容量和分散能力都很大。特别适宜于作可湿性粉剂 和高浓度粉剂的载体。但白炭黑较之其它载体价贵 ,一般用于高档高浓度的可湿性粉剂加工中 n3、润湿剂(wetting agent):n润湿剂是指能降低液-固表面张力、增加液体在固体上的扩 展性和渗透力,使其润湿或加速润湿的一类物质。可湿性粉 剂中的润湿剂的作用扩要有四点:n一是改善药剂在水中的润湿分散性;n二是改善药液在处理对象上的展着性;n三是增加药液的渗透性;n四是有利于雾化。n直到目前为止,润湿剂的选择还是采用直接配方,重复试验 的所谓尝试法。即将已筛选好的填料、原药、配成一定规格 的母粉,然后加入不同品种、牌号、用量的助剂,按一定加 工程序制成样品,测定样品稀释液的润湿性(表面张力、润 湿角等)及样品(固体)对水的润湿性(以润湿时间表示) 。根据润湿性大小选出较好的润湿剂。n4、分散剂(dispersing agent):木质素磺酸盐n所谓分散剂,是指能阻止固-液分散体系中固体粒子 的相互凝集,使固体微粒在液相中较长时间保持均 匀分散的一类物质。n分散剂的种类较多,但常用的分散剂有以下几种: 亚硫酸纸浆废液及其干固物;以木质素及其衍生物 为原料的系列磺酸盐;以萘和烷基萘的甲醛缩合物 为基础的一系列磺酸盐;一部分分子量较大的硫酸 盐;环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物。 n在可湿性粉剂配制筛选中,当润湿剂基本选 定后,下一步就是按筛选润湿剂的同样方法 进一步选择分散剂。当以某一分散剂拟定配 方后,需按初步拟定的配方加工成可湿性粉 剂,再根据测得加工品的润湿性和悬浮率好 坏选出分散剂,最后确定优惠配方。 n选择分散剂,首先要了解分散剂的机理,影 响分散的因素和分散剂用量对产品性能的影 响;n其次,要对分散剂的种类、性能、来源、价 格等有所了解。分散剂的选择比润湿剂要容 易得多 n选择分散剂的一般原则为:n根据吸吸附作用原理,对于非极性农药应选用非 离了型或弱极性表面活性剂,弱极性农药宜选用有 极性亲合力吸附型的阴离了分散剂。n根据化学结构相似原理,如有机磷酸酯类选用有 机磷酸酯类分散剂效果好。n根据协同效应原理,一般选用两种或多种适当的 分散剂往往比单一效果好。n根据掺合性原理,分散剂最好与润湿剂等助剂相 溶性好。n经济性好,最好用量少,价廉,一般低于10%, 多数为1%5%。n5、渗透剂:n促进农药渗透到施药对象内部的物质称为渗透剂。n很多润湿剂除具有润湿性外,大多具有渗透性,所 以,有时把润湿剂说成是润湿渗透剂,而且实际效 果很难将二者严格分开,因此,当加入润湿剂时, 等于多多少少加了渗透剂。常用的渗透剂有表面活 性剂类,如润湿剂渗透剂T、润湿渗透剂JFC、 S
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