聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回请珍惜青春年华Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回第5章 酸碱滴定法 5.1 酸碱反应与平衡5.2 平衡浓度及分布分数5.3 酸碱溶液的H+浓度计算5.4 对数图解法(略)5.5 缓冲溶液5.6 酸碱指示剂5.7 酸碱定原理5.8 终点误差5.9 酸碱滴定法的应用5.10 非水溶液酸碱滴定简介(略)Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回5.8 终点误差终点误差：指示剂确定的滴定终点 (ep)与化学计量点 (sp) 之间存在着差异(pHeppHsp) ，使滴定结果产生的误差,用Et表示。又称滴定误差 。它不含操作本身所引起的误差。Et =100%n被测物质n滴定剂过量或不足定义式：Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回5.8 终点误差5.8.1强碱滴定强酸的终点误差5.8.2 强碱滴定一元弱酸的终点误差5.8.3 强碱滴定多元弱酸Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回5.8.1强碱滴定强酸的终点误差1.强碱NaOH滴定强酸HCl：Et定义为：滴定剂(NaOH)不足或过量的物质的量与 强酸(HCl)的物质的量的比值。Et = 100%nHCln过量或不足NaOHH+ + OH - =H2Osp时：H+=OH - Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回PBE: H+ep+Na+ep= OH-ep+Cl-epcepNaOH-cepHCl=OH-ep-H+epEt= = nNaOH-nHCl nHCl(cepNaOH-cepHCl)Vep cepHClVepcepNaOH-cepHCl cepHClcepNaOH-cepHCl cspHCl= Et =OH-ep-H+ep cspHClCepHCl,按终点体积计算时HCl的分析浓度， CepHCl CspHClDate聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回林邦（Ringbon ）公式：pH = pHep - pHspEt =OH-ep-H+ep cspHClEt = =Kt cspHCl10pH 10-pH 107 cspHCl10pH 10-pH注意：csp不等于原始浓度Kt=1/KwDate聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回林邦误差（Ringbon ）公式 推导:在酸碱滴定中，终点与计量点的差令其为pHH+eppH=pHep -pHsp= - lgH+sp Et的正负取决于pH的正负，所以：Et =OH-ep-H+ep cspHClDate聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回Ringbon 公式：pH = pHep - pHsp2.强酸HCl滴定强碱NaOH，则为： Et =H+ep-OH-ep cspNaOHEt = =Kt cspNaOH10-pH 10pH 107 cspNaOH10-pH 10pHKt=1/KwDate聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回例1：0.2molL-1NaOH滴定20.00mL0.2molL-1HCl，求选 甲基橙(pHep=4.0)及酚酞(pHep=9.0)作指示剂时的Et。解： 计量点产物：H2O-Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回例2(P148例26)：用0.10mol.L-1 NaOH滴定等浓度的HCl （1）用甲基橙(MO)作指示剂，滴定至pH=4.0求Et （2）(补)用酚酞(pp)作指示剂，滴定至pH=9.0。求Et解： 计量点产物：H2O，pHsp=7.0 （1）设终点为MO的变色点，pHep=4.0 pH = pHep- pHsp =4.0-7.0=-3.0 代入公式中，得（2） PP变色 pH=9.0-70=2.0Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回5.8.2 强碱滴定一元弱酸的终点误差1.强碱NaOH 滴定一元弱酸HAPBE: H+ +Na+ = OH- + A-cepNaOH =Na+ep=OH-ep+ A-ep-H+ep=OH-ep+ cepHA-HAep-H+ep cepNaOH - cepHA =OH-ep-HAepEt= (cepNaOH-cepHA)Vep cepHAVepcepNaOH-cepHA cspHAEt =OH-ep-HAep cspHADate聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回Ringbon 公式： pH = pHep - pHspEt =OH-ep-HAep cspHAEt =OH-ep-cepHA ep cspHADate聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回2.强酸HCl滴定一元弱碱B-，则为： Et =H+ep-B-ep cspBEt =H+ep-cepB cspBDate聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回=9.1-8.72=0.38， 练习：用0.1000mol.L-1 HCl滴定0.1000mol.L-1 NH3至pH=4.00，计算Et 解：由题意可知，pHep=9.1Sp时，溶液的组成为NaAc例3（P149例27）：用0.1mol.L-1 NaOH滴定等浓度的 HAc,以酚酞为指示剂，终点时， (pkHIn=9.1)，求EtDate聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回例4（P149例28）：用NaOH滴定等浓度弱酸HA。已知 指示剂变色点与化学计量点完全一致，但由于目测法检 测终点时有pH =0.3的不确定性，因而产生误差。若 希望Et0.2，则cHAKa应大于、等于多少?解 : 由于弱酸HA的初始浓度CHA=2这就是一元弱酸HA能否被准确滴定的判据。Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回5.8.3 强碱滴定多元弱酸(不要求) 1.NaOH 滴定H2ASp1：Sp2：Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回2.NaOH 滴定H3ASp1:Sp2:Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回3.NaOH 滴定HA和HB的混合酸 设 KHAKHB Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回例5（P151例30）：计算用0.1mol.L-1 NaOH滴定0.1mol.L-1 H3PO4至（1）甲基橙变黄（pH=4.4）和（2）百里酚酞显 蓝色（pH=10.0）的终点误差。已知： H3PO4的pka=2.12 、7.20、12.36。解：根据上述林邦误差公式计算（1）sp1处，NaH2PO4 ；滴至第一终点时，Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回（2）sp2处，Na2HPO4 ； 第二终点时，例5（P151例30）：计算用0.1mol.L-1 NaOH滴定0.1mol.L-1 H3PO4至（1）甲基橙变黄（pH=4.4）和（2）百里酚酞显 蓝色（pH=10.0）的终点误差。已知： H3PO4的pka=2.12 、7.20、12.36。Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回例6，用0.20mol.L-1 NaOH滴定0.20mol.L-1 HAc和0.4mol.L-1 H3BO3混合液至pH=6.20，求Et （已知，HAc,ka=1.810-5 H3BO3,ka=5.810-10。中科院）解： H3BO3不被滴定，sp时体系为Ac- H3BO3Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回例7某一元弱碱B的pKb=8.0，说明B和它的共轭酸BH+ 哪一个能准确滴定？如果滴定剂和被滴定物质浓度均为 0.20mol/L，滴定计量点可以精确到+0.5pH，问终点误 差各是多少?如果滴定计量点可以精确到+0.2pH，问终 点误差又各是多少？ 解: 弱碱 cKb10-8 用NaOH滴 (1)当pH=0.5 100.5 10-0.5Et%= 100=+0.9(0.1108)1/2 (2)当pH=+0.2 Et%=+0.3Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回终点误差总结终点误差定义质子条件 物料平衡 酸碱平衡近似处理Et计算式及林邦误差公式Et = 100%被测物质的物质的量滴定剂过量或不足的物质的量Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回1.强碱（酸）滴定强酸（碱）2.强碱（酸）滴定弱酸（碱) 3.强碱（酸）滴定多元酸（碱） 4.强碱滴定弱酸混合溶液时：（关于sp2时情况参见分析化学中的离子平衡，孟凡昌编）或Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回作业： P163 ：8 、 16 、19Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回献给勤奋学习的同学们！Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回例2用0.1200mol/L的NaOH滴定30.00mL 0.1000mol/L的HAc 解已知：( cV)HAC消耗VNaOH =25.00mLcNaOH0.100030.00cNaAC= cepHAC=0.054mol/L30.00+25.00pH=8.74Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回(1)若pHep=7.0时 HACep= cHAC=10-3.52 OH-HAc 则 Et%= 100cep 10-7.0-10-3.52= 100= - 0.60.054 (2)若pHep=9.0时， HAC= cHAC =310-6=10-5.53 10-5.0-10-5.53则Et%=100=+0.010.054Date聊城大学东昌学院化学与生物系酸碱滴定法 上一内容 下一内容 回主目录返回2.弱酸(碱)滴定的EtOH -ep HA Et %=