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第二节 化学平衡状态 平衡常数可逆反应:在相同条件下,能同时向正、 逆方向进行的化学反应特点:相同条件下,正、逆反应同时进行反应物和生成物同时存在任一组分转化率均小于100%一、化学平衡状态 1. 概念:在一定条件下的可逆反应,正反应速 率和逆反应速率相等,反应物和生成物浓 度不再发生变化的状态前提对象本质现象2、平衡特点: 逆: 可逆反应 等: V(正)=V(逆) 0 (同一物质的消耗速率与其生成速率相等) 动:动态平衡(反应并未停止) 定: 平衡状态时,反应物和生成物的浓度保持 不变(不一定相等) 变: 当外界条件(如T、C、P等)改变时,则原平 衡被破坏,在新的条件下会重新建立平衡。注意:化学平衡的建立与途径无关可逆反应达化学平衡的标志:(4)单位时间内消耗了m mol A同时生成了p mol C(1)A、B、C、D的物质的量或浓度不再改变 (2)A或B的转化率达最大值且保持不变 (3)A、B、C、D的百分含量(物质的量分数、体 积分数、质量分数)不再改变(5)单位时间内生成p mol C,同时生成 m molA对于可逆反应:mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)特征:(正) (逆)反应混合物中各组分的浓度(百分含量)保持不变平衡 平衡平衡平衡 (6)v(A) v(B) v(C) v(D) = m n p q 不一定平衡不一定平衡对于可逆的反应aA +bB cC + dD在一定温度下达到化学平衡时,其平衡常 数表达式:K = Cc Dd Aa Bb注意:平衡常数表达式中不包括固体和纯液体物质的浓度项(因为它们的浓度为常数,可 看为1)3.化学平衡常数K是温度函数,与反应物、生成物的浓度无 关,只受温度影响c c (C) c d(D)QC =ca (A) c b(B) (浓度商)平衡常数表达式与化学方程式的 书写有关。对于同一个化学反应,由 于书写方式不同,各反应物、生成物 的计量数不同,平衡常数的表达式也 不同对于给定的化学反应,正、逆反 应的平衡常数互为倒数根据K的大小判断反应进行的程度K值越大,反应越完全;K值越小,反应越不 完全。(平衡常数大于105,认为反应进行的较完 全; 小于10-5,则认为反应很难进行) 判断反应是否达到平衡或反应进行的方向 Q = K 处于平衡状态 V正 = V逆 Q K 反应向逆向进行 V正 V逆 平衡常数K的应用:判断可逆反应的热效应 如:升高温度K增大,正反应吸热 相关计算,如转化率等化学平衡的建立与途径无关,当条件相同, 参加反应的物质的物质的量符合一定的关系时 ,无论是从正反应、逆反应开始,还是从中间 开始,无论是一次还是多次加入物质,最终建 立起的平衡状态相同。1、等效平衡概念在一定条件下,对于同一可逆反应,从不同 的状态开始反应,只要达到平衡时各组分百分 含量相同,形成的就是等效平衡四、等效平衡对于反应前后气体分子数改变的可逆反应,只要反 应物(或生成物)的物质的量与原平衡完全相同(按 化学计量数换算成同一边的物质),则两平衡等效。 (又叫全等等效平衡)2、等效平衡规律:(2)在恒温恒压条件下(T、P一定):对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,只要反 应物(或生成物)的物质的量与原平衡比值相同(按 化学计量数换算成同一边的物质), 则两平衡等效。 (又叫等比等效平衡)改变起始加入情况,只要反应物(或生成物)的物质的 量与原平衡物质的量比值相同(按化学计量数换算成 同一边的物质), 则两平衡等效(1)在恒温恒容条件下(T、V一定):例1、下列叙述中能否证明已达平衡状态2HI(g) H2(g)+I2(g)单位时间内生成n molH2的同时生成n mol HI(不能证明)一个HH键断裂的同时有两个HI键断裂(V正=V逆 ,能证明)某一时刻百分组成HI% = I2% (不能证明)反应速率V(H2)=V(I2)=1/2V(HI)时(不能证明)某一时刻c(HI)c(H2)c(I2)=211(不能证明)温度和体积一定时,某一生成物的浓度不再变化(能证明)温度和体积一定时,容器内压强不再变化。(压强始终不变,不能证明) 条件一定时,混合气体的平均相对分子质量不 再变化。(此反应前后气体体积相等,质量守恒,平均相 对分子质量始终不变,不能证明)温度和体积一定时,混合气体颜色不再变化。(能证明)温度和压强一定时,混合气体密度不再变化。(反应前后气体体积相等,密度始终不变,不能 证明)例2、在一个盛有催化剂的体积可变的密闭容器内,保持一定的 温度和压强不变,发生以下反应:N2 + 3H2 2NH3 。已知 加入1mol N2 和4mol H2 时,达到平衡状态生成a mol NH3 。 在相同温度和压强下,且保持平衡时的各物质的百分含量相同 ,则填写下列空白: 编号起始状态(mol)平衡时NH3物质的 量(mol)N2 H2 NH3 已知140a1.56010.5amn(n4m)1.5a00.52(n-4m)(n-3m)a1在一恒容密闭闭容器中充入1mol NO2,建立如下平 衡:2NO2 N2O4,此时时NO2的转转化率为为x%,在其 他不变变的情况下,再充入1mol NO2,待新平衡建立 时测时测 得NO2的转转化率为为y%,则则下列大小关系正确的 是: ( )Axy BxyCxyD不能确定C2、在一个固定容积的密闭容器中,加入2molA和 1molB,发生反应2A(g)+B(g) 3C(g)+D(g),达平衡 时,C的浓度为w mol/L,若维持容器体积和温度不变, 按下列五种方法改变起始物质,达平衡时,C的浓度仍 为w mol/L的是( ) A. 4molA+2molB B. 2molA+1molB+3molC+1molD C. 3molC+1molD+1molB D. 3molC+1molD E. 1molA+0.5molB+1.5molC+0.5molD DE
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