有机化学（下）期末复习（三 ）南昌大学化学系 戴延凤博士 yfdaincu.edu.cn (2590) 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的 反应机理(用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单 电子的转移，并写出各步可能的中间体)。 邻苯二甲酸酐 +NH3 ? 解：氨对羧羰 基的亲核取代反应。产物为邻氨(基)甲酰基苯 甲酸 (2678) 乙酸叔丁酯在H218O中进行酸性水解，生成含18O的 叔丁醇及正常氧的乙酸。给出合理的、分步的反应机理 解： (2679) 丙酰胺在NaOH中，用Br2处理，得乙胺。而用N-甲 基丙酰胺进行同样反应却得不到甲乙胺。给出反应机理 解： (2705) 邻位和对位的羟基苯甲酸容易失羧，而间位异构体 无此特征。为该实验 事实提出合理的、分步的反应机理解：邻对位异构体互变异构为共轭的不饱和酮酸，当其酮 羰基被质子化时，其吸电子的效应可共轭的传递至羧酸负 离子，而容易失去CO2；间位异构体也可互变异构为酮酸， 但不能发生上述电子的传递 (2710) 醇醛缩合（aldol）反应亦可酸催化，如乙醛在酸催 化下可生成-羟基丁醛。为该实验 事实提出合理的、分步 的反应机理（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表 示单电子的转移，并写出各步可能的中间体） 解：CH3CHO通过质子化首先转变成烯醇，再对另一分子乙 醛的羰基进行亲核进攻 (2711) 4-甲基-4-羟基-2-戊酮在碱水溶液中部分地转变为 丙酮，为该实验 事实提出合理的、分步的反应机理解：醇醛缩合（aldol）逆向反应 (2745) 为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。 (CH3)2C=CHCH2OCH=CH2 OHCCH2C(CH3)2CH=CH2 解：是周环反应中的3 , 3s-迁移，热允许 (6516) 为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理解： (6520) 为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理解： (7453) 试为下述反应建议合理的、分步的反应机理解： (9685) 预料下述反应的主要产物，并提出合理的，分 步的反应机理产物：机理： (9722) 预料下述反应的主要产物，并提出合理的，分步的 反应机理解：产物为机理如下 (9872) 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的 反应机理解：产物 反应机理如下： (9881) 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的 反应机理反应机理：产物 给出反应产物，并为下述实验提出合理的、分步的反应机 理（写出各步可能的中间体）解：Hofmann重排降解，产物为丙胺