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第十二讲 第三章 误差和分析数据和得理 12-1 5-4 5-4 有效数字及其应用有效数字及其应用在科学实验中,为了得到准确的测量结果,不 仅要准确地测定各种数据,而是还要正确地记录和 计算。分析结果的数值不仅表示试样中被测成分含 量的多少,而且还反映了测定的准确程度。所以, 记录实验数据和计算结果应保留几位数字是一件很 重要的事,不能随便增加或减少位数。例如用重量 法测定硅酸盐中的SiO2时,若称取试样重为0.4538 克,经过一系列处理后,灼烧得到SiO2沉淀重 0.1374克,则其百分含量为: SiO2 % =(0.1374/0.4538)100%30.277655354%第十二讲 第三章 误差和分析数据和得理 12-2 上述分析结果共有11位数字,从运算来讲,并 无错误,但实际上用这样多位数的数字来表示上述 分析结果是错误的,它没有反映客观事实,因为所 用的分析方法和测量仪器不可能准确到这种程度。 那么在分析实验中记录和计算时,究竟要准确到什 么程度,才符合客观事实呢?这就必须了解“有效 数字”的意义。 一、有效数字的意义及位数一、有效数字的意义及位数有效数字是指在分析工作中实际上能测量到的 数字。记录数据和计算结果时究竟应该保留几位数 字,须根据测定方法和使用仪器的准确程度来决定 。在记录数据和计算结果时,所保留的有效数字中 ,只有最后一位是可疑的数字。第十二讲 第三章 误差和分析数据和得理 12-3 例如: 坩埚重18.5734克 六位有效数字标准溶液体积24.41毫升 四位有效数字由于万分之一的分析天平能称准至0.0001克, 滴定管的读数能读准至0.01毫升,故上述坩埚重应 是18.57340.0001克,标准溶液的体积应是 24.410.01毫升,因此这些数值的最后一位都是可 疑的,这一位数字称为“不定数字”。在分析工作中 应当使测定的数值,只有最后一位是可疑的。有效数字的位数,直接与测定的相对误差有关 。例如称得某物重为0.5180克,它表示该物实际重 量是0.51800.0001克,其相对误差为:(0.0001/0.5180)100%0.02%第十二讲 第三章 误差和分析数据和得理 12-4 如果少取一位有效数字,则表示该物实际重 量是0.5180.001克,其相对误差为:(0.001/0.518)100%0.2% 表明测量的准确度后者比前者低10倍。所以在测 量准确度的范围内,有效数字位数越多,测量也 越准确。但超过测量准确度的范围,过多的位数 是毫无意义的。必须指出,如果数据中有“0”时,应分析具 体情况,然后才能肯定哪些数据中的“0”是有效 数字,哪些数据中的“0”不是有效数字。第十二讲 第三章 误差和分析数据和得理 12-5 例如:1.0005 五位有效数字0.5000;31.05% ;6.023102 四位有效数字0.0540;1.8610-5 三位有效数字0.0054;0.40% 两位有效数字0.5 ; 0.002% 一位有效数字在1.0005克中的三个“0”,0.5000克中的后三 个“0”,都是有效数字;在0.0054克中的“0”只起定 位作用,不是有效数;在0.0540克中,前面的“0” 起定位作用,最后一位“0”是有效数字。同样,这 些数值的最后一位数字,都是不定数字。 第十二讲 第三章 误差和分析数据和得理 12-6 因此,在记录测量数据和计算结果时,应根据 所使用的仪器的准确度,必须使所保留的有效数字 中,只有最后一位数是“不定数字”。例如,用感量 为百分之一克的台秤称物体的重量,由于仪器本身 能准确称到0.0l克,所以物体的重量如果是10.4克 ,就应写成10.40克,不能写成10.4克。分析化学中还经常遇到pH、pC、lgK等对数值 ,其有效数字的位数仅取决于小数部分数字的位数 ,因整数部分只说明该数的方次。例如,pH 12.68,即H+2.1l0-13mol/L,其有效数字为两位 ,而不是四位。 第十二讲 第三章 误差和分析数据和得理 12-7 对于非测量所得的数字,如倍数、分数、 e等等,它们没有不确定性,其有效数字可视为无 限多位,根据具体情况来确定。另外,如果有效数字位数最少的因数的首位 数是“8”或“9”,则有效数字可认为比这个因数多 取一位。 二、数字修约规则二、数字修约规则“四舍六入五留双”。具体的做法是,当尾数4时将其舍去;尾数 6时就进一位;如果尾数为5而后面的数为0时则 看前方:前方为奇数就进位,前方为偶数则舍去 ;当“5”后面还有不是0的任何数时,都须向前进 一位,无论前方是奇还是偶数,“0”则以偶数论。 第十二讲 第三章 误差和分析数据和得理 12-8 0.536640.5366 0.583460.5835 10.275010.28 16.405016.40 27.185027.18 18.0650118.07必须注意:进行数字修约时只能一次修约到指 定的位数,不能数次修约,否则会得出名正错误的 结果。 三、有效数字的运算规则三、有效数字的运算规则(一)加减法 当几个数据相加或相减时、它们的和或差的有 效数字的保留,应以小数点后位效最少,即绝对误 差最大的的数据为依据。例如0.0121、25.64及 1.05782三数相加,若各数最后一位为可疑数字,则 25.64中的4已是可疑数字。因此,三数相加后,第 二位小数已属可疑,其余两个数据可按规则进行修 约、整理到只保留两位小数。第十二讲 第三章 误差和分析数据和得理 12-9 因此,0.0121应写成0.01;1.05782应写成1.06 ;三者之和为:0.01+25.64+1.0626.71在大量数据的运算中。为使误差不迅速积累, 对参加运算的所有数据,可以多保留一位可疑数字( 多保留的这一位数字叫“安全数字”)。如计算5.2727 、0.075、3.7及2.12的总和时,根据上述规则,只应 保留一位小数。但在运算中可以多保留一位,故 5.2727应写成5.27;0.075应写成0.08;2.12应写成 2.12。因此其和为:5.27+0.08+3.7+2.1211.17 然后、再根据修约规则把11.17整化成11.2。 第十二讲 第三章 误差和分析数据和得理 12-10 ( (二二) )乘除法乘除法 几个数据相乘除时,积或商的有效数字的保留 ,应以其中相对误差最大的那个数,即有效数字位 数最少的那个数为依据。例如求0.0121、25.64和1.05782三数相乘之积。 设此三数的最后一位数字为可疑数字,且最后一位 数字都有1的绝对误差,则它们的相对误差分别为 : 0.0121:1/1211000825.64: 1/256410000.41.05782:1/10578210000.009第一个数是三位有效数字,其相对误差最大, 以此数据为依据,确定其他数据的位数,即按规则 将各数都保留三位有效数字然后相乘:第十二讲 第三章 误差和分析数据和得理 12-11 0.012125.61.06 = 0.328若是多保留一位可疑数字时,则0.012125.641.058 = 0.3282然后再按“四舍六入五留双”规则,将0.3282, 改写成0.328。 四、有效数字的运算规则在分析化学实验中的应用四、有效数字的运算规则在分析化学实验中的应用1根据分析仪器和分析方法的准确度正确读 出和记录测定值,且只保留一位可疑数字。2在计算结果之前,先根据运算方法确定欲保 留的位数,然后按照数字修约规则对各测定值进行 修约,先修约,后计算。 第十二讲 第三章 误差和分析数据和得理 12-12 3.分析化学中的计算主要有两大类。一类是各种化学平衡中有关浓度的计算。另一类是计算测定结果,确定其有效数字位数与待测组分在试样中的相对含量有关,一般具体要 求如下:对于高含量组分(10%)的测定,四位有 效数字;对中含量组分(1%-10%),三位有效数 字;微量组分(1%),两位有效数字。 3-6 3-6 提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法 一、选择适当的分析方
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