总 复 习,试题形式,一、化合物命名或写结构式 二、理化性质排序 三、完成反应方程式 四、化合物鉴别 五、化合物合成 六、推测化合物结构,本章重点：1、醇、酚、醚的结构、命名和制法； 2、氢键对醇、酚、醚的沸点和溶解度等的影响； 3、醇和酚在红外光谱中的特征吸收峰； 4、醇与氢卤酸的反应，醇与卤化磷、亚硫酰氯的反应； 5、醇的脱水反应及醇的氧化和脱氢反应 6、酚的酸性以及与三氯化铁显色； 7、醚和酯（无机酸酯和有机酸酯）的生成； 8、酚芳环上的亲电取代反应； 9、酸催化下的醚键和环氧键的断裂； 10、环乙烷与Grignard试剂的反应。,第十章 醇酚醚,1 利用醇与卢卡斯Lucas试剂作用生成卤代烃的速度快慢(SN1)，可区别叔醇、仲醇、伯醇,醇与氢卤酸的反应及反应历程,2 醇与HX反应时，常伴有重排现象：,脱水反应及反应历程,1 醇脱水的特点：酸性介质中进行，遵循Saytzeff规则,2 以浓硫酸为催化剂时有重排现象,酸催化下的醚键的断裂,伯烷基醚与浓HI作用时，按SN2机理进行，醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷；芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷,叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行：,环氧乙烷与Grignard试剂的反应,酚 1 酚的酸性 2 与三氯化铁显色（此反应可用来鉴定酚）,本章重点： 醛和酮的结构、命名和制法， 醛和酮的亲核加成反应及其活性顺序； 醛和酮的-氢的反应， 醛和酮的氧化、还原和歧化反应,第十一章 醛 酮 醌,羰基的反应活性：,HCHOCH3CHOArCHOCH3COCH3CH3CORRCORArCOAr,醛和酮的亲核加成反应,与亚硫酸氢钠加成反应范围：醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。反应的应用： a、鉴别化合物。b、分离和提纯醛、酮。,(2) 与醇加成,用途： 保护羰基,(3) 与氢氰加成,用途、意义：制备羟基酸、多一个碳的羧酸。,(4) 与金属有机试剂加成,RMgX与甲醛反应，水解后得到1醇； RMgX与其他醛反应，水解后得到2醇； RMgX与酮反应，水解后得到3醇。,用途：从结构简单的醇制备结构复杂的醇。,(5) 与氨及其衍生物加成缩合,简单记忆方法,用途:区别羰基与非羰基化合物,-氢原子的反应,碘仿反应,碘仿反应的用途,鉴别：生成的CHI3为有特殊气味的亮黄,羟醛缩合,有-H的醛在稀碱（10%NaOH）溶液中能和另一分子醛相互作用，生成-羟基醛 ，故称为羟醛缩合反应。,注意:反应发生在-C原子上,氧化反应,Tollens可氧化所有的醛（包括芳甲醛）； Fehlings只氧化脂肪醛。,用途：鉴别醛酮,还原反应,(a)羰基还原为醇羟基,催化氢化:催化剂Ni、Pt、Pd,分子中的不饱和碳-碳键同时被还原。,用金属氢化物还原 选择性还原剂：LiAlH4、NaBH4，分子内的不饱和碳碳键不受影响。,(b)还原为亚甲基,Clemmensen还原法,适用于还原芳香酮，间接在芳环上引入直链烃基,Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法,歧化反应,没有-H的醛在浓碱的作用下发生自身氧化还原（歧化）反应分子间的氧化还原反应，生成等摩尔的醇和酸的反应,本章重点： 1.羧酸及其衍生物的命名和制备； 2.羧酸的酸性及其影响因素(诱导效应、共轭效应)； 3. 羧酸的还原、脱羧反应，羧酸-H的卤代反应； 4.羧酸衍生物亲核取代反应及反应活性； 5.酯和酰卤与Grignard试剂的反应； 6.酰胺的Hofmann降解反应。,第十二章 羧酸及其衍生物,任何使酸根负离子稳定的因素都将增加其酸性，羧酸根负离子愈稳定，愈容易生成，酸性就愈强。,羧酸的酸性及其影响因素, -H被R取代得越多，羧酸的酸性越弱。,若-H被吸电子基（如Cl）取代后，羧酸的酸性增强。, 吸电子基距COOH越远，对RCOOH的酸性影响越小。,羧酸衍生物亲核取代反应及反应活性,酰氯酸酐酯酰胺,酯与Grignard试剂的反应,酯与格氏试剂的反应是制备含有两个相同烃基的3醇的好方法。,Grignard试剂与酰氯的反应,酰胺的Hofmann降解反应,第十三章 -二羰基化合物,教学重点： 1、Claisen酯缩合； 2、乙酰乙酸乙酯的合成、性质及在有机合成上的应用； 3、丙二酸二乙酯的合成、性质及在有机合成上的应用。,Claisen酯缩合乙酰乙酸乙酯的合成,乙酰乙酸乙酯的酮式分解、酸式分解及在有机合成上的应用制取一取代丙酮、二取代丙酮、一取代乙酸、二取代乙酸,丙二酸二乙酯的合成、性质及在有机合成上的应用,教学重点： 1、胺的碱性及其影响因素。 2、芳香硝基化合物的还原反应及硝基对邻、对位取代基性质的影响。 3、胺的制法：硝基物还原、Hoffmann降级、Gabriel法合成。 4、重氮盐的制备、性质及其在有机合成中的应用。 （主要是：重氮盐的放氮反应。） 5、胺的烷基化、酰基化、磺酰化反应，与HNO2作用，芳环上的亲电取代反应，季铵碱的热分解反应。,第十五章 有机含氮化合物,芳香硝基化合物还原反应,芳环上的亲电取代反应,NO2是第二类定位基，使苯环钝化！新引入基团上硝基的间位。,芳环上的亲核取代反应,硝基的引入有利于碱或亲核试剂的进攻。,硝基对其邻、对位取代基性质的影响,酚羟基的o-、p-上有NO2时，酸性大增。,苯甲酸羧基的o-、p-上有NO2时，酸性增大。,胺的重要制法,从酰胺的降解制备,Gabriel合成法,胺的碱性及影响因素,芳香胺芳环上的亲电取代反应,季铵碱的分解反应,Hoffmann规则季铵碱热消除时，主要产物为双键上取代基最少的烯烃。,重氮盐的性质及其在有机合成中的应用,(1) 失去氮的反应,(a) 重氮基被氢原子取代,(b)重氮基被羟基取代,(c) 重氮基被卤素取代,(d) 重氮基被氰基取代,(2) 保留氮的反应,(b) 偶合反应,第十五章 杂环化合物,教学重点：杂环化合物的结构、命名及芳香性，常见五元杂环化合物和六元杂环化合物的亲电取代反应（注意与苯比较）。,五元杂环化合物亲电取代反应比苯快，新引入基上位。,六元杂环化合物的亲电取代反应象硝基苯，反应比苯难，新引入基上位。,第十六章 碳水化合物,教学重点：葡萄糖的开链式结构及其构型的标记法，葡萄糖的氧环式结构及其变旋光现象，葡萄糖的构象，单糖的性质。,葡萄糖的结构,开链式,氧环式,Haworth式,D-葡萄糖,H,Haworth式,透视式(构象),-D-吡喃葡萄糖,-D-吡喃葡萄糖,第十七章 氨基酸、蛋白质,教学重点：氨基酸的命名和构型、利用Gabriel合成法和丙二酸酯制备氨基酸，氨基酸的等电点，多肽的命名。,化合物合成的方法,1、通过丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯的合成 2、通过重氮盐的合成 3、官能团间的互换 4、碳链的增长、缩短 与HCN的加成或腈解（增加1个C原子）醛、酮、酯与格氏试剂加成（简单醇 复杂醇）环氧乙烷与格氏试剂反应（增加2个C原子的伯醇）醛的羟醛缩合（增加相同的部分）,