废水中COD的测定,中化车间：柴绘宇,实验方法原理,COD：水样的化学需氧量可由于加入氧化剂的种类和浓度，反应溶液的酸度、温度和时间以及催化剂的有无而获得不同的结果。对于污水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。,在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。,适用范围,用0.25mol/L浓度的重铬酸钾，可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限是700mg/L，用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定550mg/L的COD值，但低于10mg/L时测量准确度较差。,干扰及消除,重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂，直链脂肪族化合物可完全被氧化。而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸汽相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。Cl-能被Cr2O72-，并且能与Ag2SO4作用产生沉淀，影响测定结果，放在回流前向水样中加入Ag2SO4，使成为络合物以消除干扰，Cl- 含量高于1000mg/L的样品应先做定量稀释，使含量降低至1000mg/L以下，再行测定。,仪器：回流装置：全玻璃磨口回流装置加热装置：COD消解器25ml酸式滴定管250ml容量瓶,实验试剂,重铬酸钾标准溶液（1/6 0.2500molL：）称取预先在120烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。,硫酸硫酸银溶液：与2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1-2d，不时摇动使其溶解。 考核样品的配制：取安瓶10.00ml考样定容至250ml。,试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。,硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水，边搅拌便缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。,标定方法,准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液与500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入三滴试亚铁灵指示液（约0.15ml）用硫酸亚铁铵滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色及为终点。,实验步骤,取20.00ml混合均匀的考核样置磨口回流瓶中（废水样调稀，如在玻璃试管中，加热变绿色要减少废水取量，直至不变色，稀释时水样两不得少于5ml，如化学需氧量很高，则水样应多次逐级稀释）。准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液（1/6 0.02500molL）及数粒洗净的玻璃珠或沸石。（废水中Cl-含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml废水），,从磨口回流瓶口慢慢加入30ml硫酸-硫酸银溶液轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀（将锥形瓶放入通风橱内操作，反应过程气味刺鼻） ，迅速连接好磨口冷凝管，加热回流2h（自沸腾时计时）。 冷却后，用90ml水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶（此时溶液不得少于140ml，原因是酸度太大终点不明显），放置等待。,溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 测定考核样和校核样的同时，以20.00ml重蒸馏水，按同样步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。,计算公式,C(NH4)2Fe(SO4)2= 0.250010.00/V C：硫酸亚铁铵的浓度V：标样所消耗的硫酸亚铁铵的体积求出硫酸亚铁铵标定结果。,COD= C(NH4)2Fe(SO4)2（V空-V (NH4)2Fe(SO4)2 ）81000/V水样V空：空白试验消耗硫酸亚铁铵的浓度 V (NH4)2Fe(SO4)2 ：水样滴定时消耗的硫酸亚铁铵的浓度 V水样：所取水样的体积,注意事项,水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应是加入量的1/54/5为宜。 对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.025mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.02mol硫酸亚铁铵标准溶液。 CODcr的测定结果应保留三位有效数字。,每次实验室时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定。 回流冷凝管不能用软质乳胶管易老化、变形，冷却水不畅通。 用手摸冷却水时不能有温感，否则测定结果偏低。 滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响测定结果。,保持硫酸汞：氯离子=10:1 ，少量氯化汞沉淀，不影响测定。 水样取用体积控制在10.0050.00ml范围内。 用邻苯二甲酸氢钾标液检查试剂和操作技术。每克CODcr为1.176g，可溶解0.4251g（HOOCC6H4COOK）于蒸馏水中，转入1000ml容量瓶，重蒸馏水稀释至标线，成为500mg/L的CODcr标液。,