1 高等有机化学高等有机化学期末考试安排时间：2013 年 1 月 9 日下午 14:00 - 16:00 地点：研究生教学楼302 考试形式：半开卷考试 , 可带 A4 纸一页 , 可正反面手写或打印, 不可粘贴额外纸张, 不可带教材、课件和其它参考资料。不可互相传阅资料。A4 纸多于一页即为作弊。一、填空题、简答题（20 分）二、按指定的性能排列顺序（10 分）三、完成下列反应，写出主要产物结构，注意立体化学问题。 (30 分) 四、解释下列问题。 （10 分）期末考试题型五、写出下列反应的详细机理。（30 分）第四章有机活泼中间体一、碳正离子稳定性二、碳负离子稳定性三、自由基稳定性、反应及机理四、卡宾反应六、苯炔产生和反应第五章饱和碳上的亲核取代反应5.1 亲核取代反应机理5.2 邻基参与机理、立体化学、影响活性因素5.3 重要的命名反应机理机理、立体化学(重点是卤素和芳基参与）Appel Reaction 机理Arbuzov Reaction 机理Appel Reaction 机理Arbuzov Reaction 机理Mitsunobu Reaction 机理Heine Reaction Malonic Ester Synthesis Gabriel Synthesis 机理Acetoacetic Ester Synthesis 机理第六章碳- 碳重键的加成反应6.1 碳- 碳重键的亲电加成反应机理6.2 亲电加成反应的取向6.3 影响亲电加成反应活性的因素6.4 亲电加成反应的立体化学? 烃基结构的影响烯烃的羟汞化脱汞反应烯烃的羟汞化脱汞反应烯烃的硼氢化 -氧化反应6.5 共轭体系的亲电加成反应6.6 碳- 碳重键的亲核加成反应（不要求）Prilezhaev reaction ( 环氧化 ) Ritter Reaction 和机理2 Simmons-Smith Cyclopropanation 第七章消除反应7.2 消除反应机理7.4 消除反应的取向7.5 消除反应的立体化学7.6 酯的热裂消除反应Cope Elimination Reaction Hofmann Elimination Chugaev Elimination Reaction 第八章芳香族亲电和亲核取代反应8.1 芳香族亲电取代反应一. 反应机理二. 反应活性与定位效应8.2 芳香族亲核取代反应一. 加成 -消除机理 (SNAr2) 二. 消去 -加成 (苯炔机理 ) 三. 芳基重氮离子的单分子亲核取代(SNAr1) Friedel-Crafts Acylation Friedel-Crafts Alkylation Gattermann and Gattermann Koch Formylation Haworth Polynuclear Aromatics Synthesis Houben-Hoesch Reaction 及机理Reimer-Tiemann Reaction 及机理Balz-Schiemann Reaction Vilsmeier-Haack formylation 第九章亲核加成反应一. 醛、酮的亲核加成反应二. 羧酸衍生物的亲核加成三. , -不饱和羰基化合物的亲核加成四. 络合金属氢化物的亲核加成9.1 碳氧双键的亲核加成反应机理9.2 亲核加成的结构与反应活性9.3 亲核加成反应的立体选择性1、羰基亲核加成的立体选择性2. 络合金属氢化物亲核加成的立体化学Aldol Reaction 及机理Cannizzaro Reaction Claisen Condensation 及机理Dieckmann condensation Eschweiler-Clarke methylation及机理3 Grignard Reaction 及合成上应用Henry Reaction 及机理 合成上应用Wittig Reaction Horner Wadsworth Emmons Reaction Stetter Reaction 及机理Reformatsky Reaction Mannich Reaction 机理及合成上应用Knoevenagel Condensation 及机理、合成上应用Michael Addition/Reaction及合成上应用Perkin Reaction 机理及合成上应用Strecker Reaction 机理第十章金属催化的偶联反应Buchwald Hartwig Cross Coupling Reaction Sonogashira cross-coupling Heck Reaction Negishi Cross-Coupling Stille-Kelly Coupling Suzuki Cross-Coupling Ullmann biaryl ether and biaryl amine Synthesis 第十一章第十一章氧化还原反应氧化还原反应von Baeyer Villiger Oxidation Criegee Oxidation Pfitzner-Moffatt oxidation及机理Swern Oxidation 及机理Clemmensen Reduction Luche Reduction Dess-Martin Periodinane Oxidation及机理Corey-Kim Oxidation及机理McFadyen Stevens Reduction Rosenmund Reduction Stephen Reduction 及机理1. 结构与性能的关系(1) 有机化合物的价键理论，电子结构，立体结构；(2) 分子结构与反应性能的关系(芳香性、酸碱性、稳定性、溶剂效应)；(3) 有机化合物的分子结构与反应性能的定量规律- Hammett 方程2. 有机化学中的能量概念: (1) 自由能与有机化学反应(2) 活化自由能与有机化学反应(3) 化学反应的动力学与热力学控3. 有机反应动力学与反应机理(1) 过渡态理论(2) 同位素效应(3) 有机反应过程中的立体化学