海水总碱度测定 1 术语 海水总碱度是中和海水中弱酸阴离子所需氢离子的量除以海水体积。 海水总碱度用符号A表示、单位为mmol/L 可用下式表示： A=c(HCO3 - )+2c(CO3 2-)+cB(OH) 4 -+c(OH-)+c(H+)+c( 剩) 式中最后一项为剩余总碱度， 指碳酸、 硼酸及氢 氧根以外的所有弱酸阴离子浓度的总和，通常其含量较之其他项要低得多，一般情况下可忽略不计。 2 技术指标： 2.1 准确度：总碱度为1.5 mmol/L时相对误差3.5%；总碱度为2.2mmol/L 时相对误差 2.5%。 2.2 精密度：相对标准偏差：1.5%。 3 测定方法 3.1方法原理 向水样中加入过量盐酸标准溶液，用pH计测定混合溶液pH值，根据公式计算水样总碱度。 3.2试剂及其配制 3.2.1 0.05mol/L邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液； 3.2.2 0.00600mol/L盐酸标准溶液( 国家二级标准物质) ，或按以下法配制： a 量取 8.4mL 一级浓盐酸 ( =1.18g/mL) 于 1000mL容量瓶，用煮沸 15 分钟放冷至室温的蒸馏水定容； b量取上述盐酸(a)60mL ，再定容至1000mL 。配得浓度约0.006mol/mL 稀盐酸溶液。 3.2.3碳酸钠溶液 c( 1 2 Na2CO3)=0.010 00 mol/mL 称取 0.5300g 无水碳酸钠， ( 一级试剂，预先在220恒温 2 小时，置于干燥器中冷却至室温) ，用少 量蒸馏水溶解后，定容至1000mL 。 3.2.4甲基红 (CH3)2NCHN:NC 6H4COOH 次甲基蓝混合指示剂 称取 0.032g 甲基红溶于80mL95% 乙醇中，加入 6.0mL 次甲基蓝乙醇溶液(0.01g 次甲基蓝溶于100mL95% 乙醇中 ) ，混合后加入1.2mL 氢氧化钠溶液 NaOH=40.0g/L ，溶液成暗色，贮于棕色瓶中。 3.2.5 盐酸标准溶液的标定和浓度计算 吸取碳酸钠标准溶液15.00mL 于三角烧瓶中，加甲基红次甲基蓝混合指示剂6 滴，用稀盐酸溶液滴 定。当溶液由橙黄色转变为稳定浅紫红色即为终点。按公式(1) 计算盐酸标准溶液浓度： ?HCl= c( 1 2Na2 CO3) ? ? 2?3 ? ? -（1） 式中： ?HCl -盐酸标准溶液的浓度，mol/L ； c( 1 2 Na2CO3)-碳酸钠标准溶液的浓度，mol/L ； ? ? -盐酸标准溶液的体积，mL ； ? ?2?3- 碳酸钠标准溶液的体积，mL 。 3.3主要仪器 apH计； b50mL具内塞聚乙烯广口瓶； c具塞滴定管。 3.4 测定步骤 pH计定位：用0.05mol/L邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液进行定位。 取 25.0mL 水样于 50mL具塞聚乙烯广口瓶中，每瓶水样平行取双份，用移液管取10mL标准溶液加入 水样中，加盖旋紧，充分摇匀。 测定酸化水样的pH 应该在 3.4-3.9范围内，如果大于3.90 时，取出电极加入1.00mL 标准盐酸，如 果小于 3.40 ，则加入5.0nL 水样，并记录所加水样和盐酸体积。 4 测定数据计算 海水总碱度按公式（2）计算： ?= 1000 V?c(HCl) ? - 1000 ? ? + ? ?+ ( ? ?+ ? ) -（2） 式中： ? ?- 水样体积， mL ； c(HCl) - 盐酸标准溶液的浓度，mol/L ； V?-盐酸标准溶液的体积，mL ； ? ? +- 混合溶液中氢离子活度（查表1 得） , ； ? ? +- 混合溶液中氢离子活度系数（查表2 得） 。 表 1 pH-? ? +换算表 注：表中V为 pH值得小数部分， Q为 pH值整数部分，由V查得相应 N，代入 ? ?+=N ? 10 -Q, 即得到氢离子活度。 表 2 海水氢离子活度系数? ? +随盐度和 pH变化 V N V N V N V N 0.00 1.000 0.25 0.562 0.50 0.316 0.75 0.178 0.01 0.977 0.26 0.549 0.51 0.309 0.76 0.174 0.02 0.955 0.27 0.537 0.52 0.302 0.77 0.170 0.03 0.933 0.28 0.525 0.53 0.295 0.78 0.166 0.04 0.912 0.29 0.513 0.54 0.288 0.79 0.162 0.05 0.891 0.30 0.501 0.55 0.282 0.80 0.158 0.06 0.871 0.31 0.490 0.56 0.275 0.81 0.155 0.07 0.851 0.32 0.479 0.57 0.269 0.82 0.151 0.08 0.832 0.33 0.468 0.58 0.263 0.83 0.148 0.09 0.813 0.34 0.457 0.59 0.257 0.84 0.144 0.10 0.794 0.35 0.447 0.60 0.251 0.85 0.141 0.11 0.776 0.36 0.437 0.61 0.245 0.86 0.138 0.12 0.759 0.37 0.427 0.62 0.240 0.87 0.135 0.13 0.741 0.38 0.417 0.63 0.234 0.88 0.132 0.14 0.725 0.39 0.407 0.64 0.229 0.89 0.129 0.15 0.709 0.40 0.398 0.65 0.224 0.90 0.126 0.16 0.692 0.41 0.389 0.66 0.219 0.91 0.123 0.17 0.676 0.42 0.380 0.67 0.214 0.92 0.120 0.18 0.661 0.43 0.372 0.68 0.209 0.93 0.117 0.19 0.645 0.44 0.363 0.69 0.204 0.94 0.115 0.20 0.631 0.45 0.355 0.70 0.200 0.95 0.112 0.21 0.617 0.46 0.347 0.71 0.195 0.96 0.110 0.22 0.603 0.47 0.339 0.72 0.191 0.97 0.107 0.23 0.589 0.48 0.331 0.73 0.186 0.98 0.105 0.24 0.575 0.49 0.324 0.74 0.182 0.99 0.102 S pH 3.5 7 11 14.8 18 21-33 36 2.8-2.9 0.865 0.800 0.785 0.775 0.770 0.768 0.773 3.0-3.9 0.845 0.782 0.770 0.760 0.755 0.753 0.758 4.0 0.890 0.822 0.810 0.800 0.795 0.793 0.798