分析化学辅导,化学分析法的特点：,仪器分析法的特点:,分析方法按待测组分含量分类,制取试样的步骤 （1）收集粗样 （2）混合、粉碎、缩分 （3）装瓶,采取试样的基本要求,取样最小量经验公式,Qkd2,分解试样的方法： 溶解、熔融、湿式消化、干法灰化,第二章 误差及分析数据的统计处理,准确度: 测量值x与“真值 （）”接近的程度，用误差值来量度。,XT,平均偏差 ,相对平均偏差,精密度,样本标准偏差s,样本的相对标准偏差,准确度与精密度的关系,精密度高，不一定准确度高；准确度高，一定 要精密度好。精密度是保证准确度的先决条件， 精密度高的分析结果才有可能获得高准确度。,系统误差,方法误差： 仪器误差: 操作误差: 试剂误差:,随机误差 (偶然误差)分布的性质,(1)正、负误差出现的概率相等。(2) 小误差出现概率大，大误差出现 概率小,减小随机误差的方法,平均值的置信区间：平均值的置信区间取决于测定的精密度、测定次数和置信度（概率）,可疑数据（异常值、离群值、极端值）的取舍,G 检验法,Q-检验法,有效数字,有效数字的运算规则,几个术语,滴定终点： （ep）,终点误差： (Et）,标准溶液： (滴定剂)化学计量点： (sp),第 三章滴定分析概述,是否会一致？,滴定分析对化学反应的要求,几种滴定方式,1、直接滴定法一种标准溶液 2、返滴定法（剩余滴定法）两种标准溶液,3、置换滴定法,需求：一种反应剂，一种标准溶液,4、间接滴定法需求：一种反应剂，一种标准溶液,基准物质需具备的条件： (1) 组成恒定： (2) 纯度高：99.9%以上。 (3) 性质稳定： (4) 具有较大的摩尔质量：,基准物质的种类,间接配制法（标定法） 过程：先配成近似浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准溶液之间的反应来确定其准确浓度，这就是间接配制法。这一操作过程称标定。,滴定度(T) 定义:每毫升标准溶液相当于待测组分的质量(T待测物/滴定剂 单位：g.ml-1 ),被测物的物质的量n与滴定剂的物质的量nB的关系,被测物百分含量的计算,mB=cBVBMB,估算被测物质的称量,估算基准物质的称量,估算标准溶液的用量,第四章酸碱滴定法,共轭酸碱对;共轭酸碱对Ka和Kb的关系,分布系数 ,质子条件式的书写,指示剂变色的pH范围,pH = pKHIn1,滴定曲线,滴定过程中溶液pH值随滴定剂体积变化的关系曲线.,指示剂的变色点,酸碱滴定突跃范围,指示剂的选择:,影响pH突跃范围大小的因素 C Ki,准确滴定的条件, 能否分步滴定或分别滴定;首先满足cKan(cKbn)10-9实现准确滴定,化学计量点时pH值的计算,酸碱滴定法的应用,混合碱的分析,指示剂的选择,NaOH滴定HAc、HCl、 H3PO4滴定,HCl滴定NH3、 Na2CO3,V1 = 0， V2 0 HCO3- V1 = V2 0 CO32- V1 V2 0 OH- +CO32- V2 V1 0 HCO3- +CO32-,V1和V2的变化 试样的组成（以活性离子表示）,V1 0， V2 = 0 OH-,双指示剂法用于未知碱样的分析(试样中可能含有OH-、HCO3-、CO32-),第五章 配位滴定法,EDTA与金属离子的配合物(各形式),酸效应系数Y（H）,H+ 副反应越严重.,Y(H)=1+1H+2H+2+3H+3+4H+4+5H+5+6H+6,配位效应及其副反应系数,不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应,只发生酸效应,lgKMY=lgKMY-lgY(H),同时考虑酸效应和配位效应，,lgK/MY=lgKMY-lgM-lgY（H）,M=1，Y(H)=1，lgKMY =lgKMY,准确滴定的条件：lgcKMY 6,最低pH值的确定 lgY(H) lgc + lgKMY 6 查表得：最低pH值,EDTA酸效应曲线的应用：,影响滴定突跃的因素,cM,KMY,金属指示剂的作用原理(颜色变化),用控制溶液酸度的方法进行分别滴定,lgK + lg(cM/cN)5,（ 当CM=CN时） lgK5, MIn与In的颜色有明显的区别 KMIn 要足够大.但：KMY100 KMIn 选择性 ，广泛性，较稳定，便于贮存和使用。 反应灵敏、迅速,良好可逆性.,金属指示剂应具备的条件,配位滴定的应用,水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+,Bi3+、Pb2+的连续滴定,滴定方式,第六章 氧化还原滴定法, 条件电极电位,影响条件电位的因素,条件平衡常数K,一般：0.4V,影响氧化还原反应速度的主要因素,化学计量点,T% = 50%,T% = 200%,氧化还原指示剂选择最适宜的指示剂,自身指示剂,专属指示剂,理论变色范围,高锰酸钾测定H2O2,诱导作用,高锰酸钾法溶液的配制和标定,a.控制酸度 加S-P混酸目的 降低电位 b.络合Fe3+ 消除Fe3黄色,重铬酸钾法测定铁,间接碘量法（滴定碘法）,直接碘量法（碘滴定法）,碘量法的误差来源：,如何配制NaS2O3溶液,间接碘量法测定铜, 加KI的目的,标准溶液,第七章 重量分析法和沉淀滴定法,称量形式 沉淀形式,同离子效应S，盐效应 S 酸效应 S ，络合效应S，,共沉淀的类型,沉淀的分类,晶形沉淀颗粒愈大,溶解度愈小,陈化过程及其作用,聚集速度 定向速度 ：非晶形沉淀,聚集速度 定向速度 ：晶形沉淀,晶形沉淀的条件,铁铵矾,银量法,分类,按创立者命名,莫尔法（Mohr）,K2CrO4,佛尔哈德法（Volhard）,法扬司法（Fajns）,吸附指示剂,莫尔法 原理,中性和微碱性 一般pH=6.510.5,pH一般控制为1左右,直接滴定：Cl Br CN,直接滴定：Cl Br CN,佛尔哈德法 原理,标准溶液,基准物质,第8章 吸光光度法,单色光: 互补色光: 可见光的波长范围吸收曲线的意义 max的意义,A = lg(Io/It) = lg(1/T) = Kbc,摩尔吸光系数,Lambert-Beer定律的意义:当一束平行的单色光通过均匀的、非散射的吸光溶液时,溶液对光的吸收程度与吸光组分的浓度和液程厚度的乘积成正比.,光度计的基本部件,单色器 的作用,入射光波长的选择,参比溶液的类型,参比溶液的的作用,休息,T = 1070(吸光度A = 1.00.15).,T36.8%,A0.434,吸光度读数范围的选择,吸光度具有加和性. 据: A=lg(1/T)= bc,若b固定, A = Kc,Ac曲线称为标准曲线或工作曲线.,显色反应,显色反应的分类,对比度 对比度 = maxMR maxR 60nm,显色剂,吸光光度法测定酸碱离解常数的测定,1.用0.10 molL-1NaOH滴定20.00ml 0.10 molL-1HA，计算： （1）化学计量点时的pH值； （2）选用何指示剂确定终点？已知pKa(HA) =5.742.已知KMnO4标准溶液的浓度为0.1810mol/L,以该溶液测定褐铁矿中的含铁量，求TFe/KMnO4 。 (Ar(Fe)=55.85) 。,计算题,3KCl样品中W(Cl)(%)的六次分析结果分别为：27.45，27.33，26.88，27.24，27.08，26.93。计算（a）标准偏差；(b)相对标准偏差 。4. 计算下列换算因数：（1）根据PbCrO4测定Cr2O3 （2）根据Mg2P2O7测定MgSO4 已知： Mr(PbCrO4)=323.2, Mr(Cr2O3)=151.99, Mr(Mg2P2O7)=222.6 , Mr(MgSO4)=120.5,5. 在pH=2.0时，用0.02000molL-1EDTA标准溶液滴定0.02000molL-1Fe3+.问能否准确滴定?,得,6. 称取0.5200g镁合金，溶解后配成100.0mL试液。移取25.00mL试液调至pH=10.0，用PAN作指示剂,用0.04900molL-1EDTA滴定,用去3.80mLEDTA溶液滴定至终点. 计算试样中镁的质量分数。,7. 有一含Na2CO3与NaOH的混合物。现称取试样0.6095g，溶于水中，用0.2900 molL-1 HCl滴定至酚酞变色时，用去HCl 25.08mL；加甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗HCl 11.02mL。试计算试样中Na2CO3与NaOH的质量分数。 （MNa2CO3=106.0; MNaOH=40.00）,8.称取基准物质草酸（H2C2O42H2O）0.5687溶解后，转入100ml容量瓶中定容，移取25.00ml标定NaOH标准溶液，用去NaOH溶液20.10ml。计算NaOH溶液的量浓度。（M H2C2O42H2O =126.1）,9.计算在1mol/LH2SO4介质中，Ce4与Fe2滴定反应的平衡常数及滴定至化学计量点时的电势。,10.计算在1 mol / L HCl 介质中Fe3+ 与Sn2+ 反应的平衡常数 。,