硫化氢危害与防护,滨阳公司安全保卫部毕义正 13305430815,提纲介绍,一、相关法律法规、标准要求 二、硫化氢的危害 三、生产管理 四、设备管理 五、安全管理 六、作业防护安全要求,一、相关法律法规、标准要求,安全生产法第二十二条生产经营单位采用新工艺、新技术、新材料或者使用新设备，必须了解、掌握其安全技术特性，采取有效的安全防护措施，并对从业人员进行专门的安全生产教育和培训。（公司安全培训教育制度中对“四新”培训有明确要求8.38.4） 职业病防治法 国务院关于进一步加强企业安全生产工作的通知(国发201023号),一、相关法律法规、标准要求,个体防护装备选用规范（GB/T 11651-2008） 山东省劳动防护用品配备标准（DB37/1922-2011） 山东省硫化氢防护安全管理规定 关于加强石油化工企业高含硫原油加工和储运环节安全生产管理工作的紧急通知（鲁安监发200762号）,一、相关法律法规、标准要求,国务院关于进一步加强企业安全生产工作的通知(国发201023号) 切实强化企业安全生产主体责任落实。企业是安全生产的“内因”、根本，国家有关安全生产法律法规最终要落实到企业，全国安全生产整体水平的提高最终也必须体现在企业上。 通知提出了“三个坚持”：坚持以人为本，牢固树立安全发展的理念，切实转变经济发展方式，把经济发展建立在安全生产有可靠保证的基础上；坚持“安全第一，预防为主，综合治理”的方针,一、相关法律法规、标准要求,的方针，从管理、制度、标准和技术等方面，全面加强企业安全管理；坚持依法依规生产经营，集中整治非法违法行为，强化责任落实和责任追究。这“三个坚持”是指导和推动加强企业安全生产工作的总体要求，必须贯穿安全生产工作的全过程。 通知中明确提出：实行现场紧急撤人避险制度。赋予企业生产现场带班人员、班组长和调度人员在遇到险情第一时间下达停产撤人命令的直接决策权和指挥权。,二、硫化氢的危害,1. 物理与化学特性 硫化氢是可燃性无色气体，具有典型的臭鸡蛋味，相对分子质量3408，对空气的相对密度1.19，熔点82.9，沸点60.3，易溶于水，20时2.9体积气体溶于1体积水中，亦溶于醇类、二硫化碳、石油溶剂和原油中。20时蒸气压为1874.5kPa，空气中爆炸极限为4.345.5（体积比），自燃温度260，它在空气中的最终氧化产物为硫酸和（或）硫酸根阴离子。,二、硫化氢的危害,2. 毒理作用硫化氢是强烈的神经毒物，对粘膜亦有明显的刺激作用。 急性毒性：较低浓度，即可引起呼吸道及眼粘膜的局部刺激作用；浓度愈高，全身性作用愈明显，表现为中枢神经系统症状和窒息症状。硫化氢对人体的危害见表1。 慢性毒性：长期低浓度接触硫化氢会引起结膜炎和角膜损害。,二、硫化氢的危害,中毒机理：硫化氢在水溶液中可离解成HS-、S2-和H+离子。在生理pH作用下，体内硫化氢总量的2/3离解成HS-离子，约1/3为未离解的氢硫酸（2），仅很少量离解成S2-，它们都具有局部刺激作用。硫化氢可与组织中碱性物质结合形成硫化钠，也具有腐蚀性，从而造成眼和呼吸道的损害。硫化氢主要经呼吸道进入人体内，在体内的游离硫化氢和硫化物来不及氧化时，使中枢神经麻痹，引起全身中毒反应。,二、硫化氢的危害,硫化氢对人体的危害,三、生产管理,1 存在硫化氢危害的新建、改建、扩建工程项目中，预防硫化氢中毒的设施应与主体工程同时设计、同时施工、同时投入使用。 2 市场营销部应根据加工高含硫原油的能力合理组织资源，原油资源配置部门应做好均衡搭配进厂工作，以使硫含量不超过装置设计规定值。 3 对存在硫化物的生产工艺应从原料中硫含量的分析评估开始，在生产过程中生产环境和作业点的硫化氢浓度分析评估的基础上，,三、生产管理,技术管理部要建立总硫和硫化氢分布等动态硫化氢分布图，并按不同品种原油绘制沿工艺流程硫化氢的分布图，制订相应的加工方案及工艺、设备、安全管理措施和规定，严格岗位操作规程或操作法，合理采用工艺防腐技术措施 4 因原料组分变化、加工流程、装置改造或操作参数发生变化可能导致硫化氢浓度超过允许含量时，生产、技术、设备和安全管理等主管部门应及时通知有关车间、班组或岗位变更情况。主要装置控制室应设置含硫原料（介质）,三、生产管理,硫或硫化氢含量动态显示牌。 5 加工高含硫原油时必须根据原油进厂情况，制订相应的加工技术方案，生产允许时应采取高低硫原油混炼措施，把蒸馏装置加工原油硫含量控制在设计值以下。同时优化生产平衡，确保有足够的脱硫能力，使下游装置原料硫含量也控制在设计值以内，保证产品硫含量达标 6 加工硫含量高过装置设计值的新品种原油时，应根据原油评价报告制定加工方案，方案中应包括从原油进入罐区到液体、气体产品储罐全流程硫的分布情况，并提出安全防护措施。,三、生产管理,7 加工高含硫原油（原料）的装置，应按规范做好蒸馏装置“一脱三注”和含硫化氢的分馏塔、汽提塔顶的注缓蚀剂等防腐工作。 8 加工高含硫原油（原料）的装置，生产的含硫化氢气体必须进行脱硫处理后使用，禁止不脱硫直接做燃料。加热炉、锅炉所用燃料油（气）应控制硫含量在设计水平以下。 9 加工高含硫原油的蒸馏装置，“三顶”冷凝污水必须经污水汽提装置处理。,三、生产管理,10 加工高含硫原油时，应完善工艺措施，严格工艺控制，确保液化气和轻质油硫含量不超标。正常情况下，严禁不脱硫液化气进球罐；如果由于装置停工或其他异常情况，导致液化气硫含量超标，应改入不合格专用球罐，并对该球罐制订专门的监测、检修、维护和使用规定。 11 加工高含硫原油（原料）的装置，在停工检修时，应采取有效措施，对设备、储罐存积的硫化亚铁进行化学清洗处理，并对该设,三、生产管理,备保持严密监控，避免打开设备后硫化亚铁自燃而造成设备损坏或发生火灾事故。 12 含硫污水应密闭送入污水汽提装置处理，禁止排入其他污水系统。加强脱硫、制硫、尾气回收、污水处理装置的安全管理，保证脱硫和硫磺回收装置的正常运转，做好设备、管线的密封，严禁无组织排放，禁止将硫化氢气体直接排入大气，防止硫化氢泄漏对人员的伤害 13 酸性气必须100%回收制硫，制硫尾气应达到国家和地方的排放标准。,三、生产管理,14 企业综合管理部应按照国家有关规定，加强对加工高含硫原油过程中污染源、排放口及厂区环境的监测、综合分析，确保数据准确。 15 加快工艺技术和设备的革新改造，对所有含硫化氢介质的采样和切水作业应改为密闭方式，从根本上减少硫化氢的危害。,四、设备管理,1 认真做好设备管道材质的核查和确认工作，按照加工高含硫原油部分装置在用设备及管道选材指导意见（中国石化集团石化股份炼200189号）的规定，对存在的问题限期整改，根据具体情况制定详细的材质升级计划，消除隐患，确保装置安全运行。 2 按照加工高含硫原油装置设备及管道测厚管理规定和关于加强炼油装置腐蚀检查工作的管理规定（中国石化集团石化,四、设备管理,石化股份炼200189号），切实做好设备、管道腐蚀状态监测工作，掌握设备管道的腐蚀规律。 3 严格执行设备维护保养的规定和要求，加强设备、管道安全监测。充分考虑硫腐蚀的特点、机理，采用先进防腐技术，加强腐蚀监控和预防性检修工作，对不符合防止硫化氢中毒要求的作业场所要采取相应的治理措施。,四、设备管理,4 部分长期停工和暂不开工的涉硫的生产装置，应进行化学清洗处理，降低设备内的硫含量，并采取氮气保护等行之有效的保护措施，防止因长期停工造成装置严重腐蚀和设备损坏。 5 按照加工高含硫原油储罐防腐蚀技术管理规定（试行）（中国石化集团石化股份炼200189号），落实含硫油罐的防腐措施。对原油罐、中间产品罐、产品罐、污油罐、含硫污水罐和气柜等均应采取相应的防腐,四、设备管理,措施，避免腐蚀引发事故。 6 对难以避免产生硫化亚铁的储罐，应进行内防腐处理，并考虑使用内浮顶罐加氮封。 7 对可能产生低温硫化氢应力腐蚀开裂的设备管道以及由硫介质引起的露点腐蚀问题，要严格执行规范、标准，并采取行之有效的措施。,五、安全管理,1 可能发生硫化氢泄漏的单位要制订相应的作业过程防护管理规定，并建立定期隐患排查整改制度。定期对可能存在硫化氢的作业场所进行硫化氢浓度监测、分析评估，并将结果存档和向作业人员公布。各单位要将本单位的监测仪器及个体防护装备落实专人管理并建立装备档案。 2 硫化氢浓度超过国家标准或曾发生过硫化氢中毒的作业场所，应作为重点部位，进行监控，并建立监控检查台帐。,五、安全管理,3 在可能发生硫化氢中毒区域的主要出入口应设置醒目的中文危险危害因素告知牌，在作业的场所和危险点应设置醒目的中文警示标志。发生源多而集中，影响范围较大时，按安全色（GB2893）规定可在地面用红或红黑间隔的斑马线表示防止人员随意进入的危险区域，涉及硫化氢的设备、管道上应涂刷提醒人们注意的黄色或黄黑相间的色环（如酸性气管道）。 4 装置内应设置风向标，风向标的设置宜采用高点和低点双点的设置方式，高点设置在装置最高处，低点设置在人员相对集中的控制室、休息室等区域。,五、安全管理,5 在可能有硫化氢泄漏的工作场所使用的固定式和便携式硫化氢监测报警仪，其低位报警点均应设置在10mg/m3，高位报警点均应设置在50mg/m3。 6 现场需要24小时连续监测硫化氢浓度时，应采用固定式硫化氢监测报警仪。带有声光报警功能的显示报警盘应设置在控制室或操作室，其声音报警声应有别于其他工艺连锁报警，现场硫化氢检测探头的数量和位置按照有关设计规范进行布置。,五、安全管理,7 根据不同岗位的工作环境为作业人员配备与作业人员数量相同的过滤式防毒面具及适量适用的正压式呼吸保护器具，定期检查、维护，确保整洁完好，并制定使用管理规定 8 当硫化氢浓度低于50mg/m3时可以使用过滤式防毒用具，在硫化氢浓度大于50mg/m3或发生介质泄漏、浓度不明的区域内应使用正压式呼吸保护器具，供气装置的吸风口应置于上风侧。装置有多种型号过滤式防护用具时应在滤毒罐表面注明适用物质。,五、安全管理,9 禁止任何人不佩戴合适的防护器具进入可能发生硫化氢中毒的区域，禁止在有毒区内脱卸防毒用具。,六、作业防护安全要求,1 进入含硫化氢介质的设备作业前，应切断一切物料，彻底冲洗、吹扫、置换，加好盲板，经取样分析合格、落实好安全防护措施，同时，根据作业条件选取佩戴好适用的防毒面具或正压式呼吸保护器具、通讯设备（对讲机），系好救护带（绳），落实好安全防护措施，在有人监护的情况下进行作业。 2 原则上不应进入工业下水道（井）、污水井、密闭容器，地下敞开式、半敞开式坑、槽、沟等危险场所作业，如需作业时，应按进入受限空间作业有关安全管理规定执行,六、作业防护安全要求,3 在含有硫化氢的原料油罐、粗汽油罐、轻质污油罐及含酸性气瓦斯介质的设备上作业时，必需佩戴适用的防护器具，作业时应有人监护。 4 涉及到硫化氢、氨气等有毒介质及在高温高压易燃易爆有毒窒息等危险状态下进行的设备、仪表检维修作业，应建立高风险设备、仪表检维修作业许可制度，并事先制定处理（施工）安全技术方案，办理和会签设备检修作业许可手续后方能施工。,六、作业防护安全要求,5 在拆卸、解体和更换设备、仪表之前，应做最后一次设备的放空检查和低点排空检查。并确保设备的放空线和低点排空线始终处于开启畅通状态。 6 在拆卸、解体、更换设备、仪表或进行放空、排空检查时，应站在上风口。 7 在拆卸设备、仪表或法兰螺丝时，应首先松开设备、仪表或管线法兰一侧的螺丝，待设备余压全部放尽后，再卸开其他螺丝。作业时，要采用身体背向设备或法兰开启方向,六、作业防护安全要求,的作业方式，以免受到残存带压介质的冲击喷溅伤害。 8 在拆卸、解体和更换含有硫化氢等有毒物料的设备、仪表、阀门或对含有硫化氢的介质储罐进行人工切水作业时，作业人员必须全程佩戴好空气呼吸器。现场监护人必须佩带空气呼吸器在同一作业区域进行近距离指导和监护，何时解除空气呼吸器佩带，由现场监护人员发出确认指令。同时，监护人员应配备便携式硫化氢检测报警仪器，以便确认现场的安全卫生状况。,