液相法沉积法制备的二氧化硅薄膜及其钝化性能,报告人：王志刚 学号： 14722075 2014-10-21,材料制备方法-功能薄膜,1,目 录,2,引言,3,晶体硅太阳能电池目前是居主导地位的光伏器件，在生产和应用总量中占首位，并将向效率更高、成本更低的方向发展。 晶体硅材料表面的质量对太阳能电池的转化效率起着至关重要的作用，这是因为晶硅材料的表面缺陷密度很高，存在大量的悬挂键、杂质和断键等，成为载流子的复合中心，导致硅片表面的少子寿命大大降低，因此需要对硅片进行表面钝化，以减少载流子复合。一般而言，通过采用热氧化SiO2生长工艺（900）可以对晶体硅表面进行有效钝化，抑制载流子在表面的复合。,引言,4,悬挂键：一般晶体因晶格在表面处突然终止，在表面的最外层的每个原子将有一个未配对的电子，即有一个未饱和的键，这个键称为悬挂键。,引言,5,少子寿命：太阳能电池光电流是光激发产生非平衡载流子，并在pn结作用下流动产生的。载流子的复合会使光电流减少，少子寿命越小光电流越小。同时少子寿命减小，增加漏电流从而使开路电压减小。总之，少子寿命越小，电池效率越低。 由于非平衡少子起着很重要的作用，通常所说的非平衡载流子是指非平衡少数载流子。,引言,但是硅片中体少子寿命对高温工艺的敏感性非常高，尤其是对于多晶硅片，900以上的热氧化工艺通常可导致体少子寿命的明显衰退。 等离子体增强化学气相沉积（PECVD)生长SiNx薄膜,具有低温、低成本等优点，因此 SiNx钝化成为晶硅电池表面的主要钝化工艺，但是SiNx/Si界面晶格失配严重，其钝化性能不如SiO2/Si。 液相沉积具有沉积温度低（3050)、选择性生长、沉积速率快、无需真空环境、设备简单、薄膜质量好等优点。,6,目 录,7,实验过程,8,硅片表面预处理,配置溶液,液相沉积二氧化硅薄膜,实验过程,实验所用衬底面积为 125cm125cm厚度为(2010)m、电阻率为13cm的P型单晶硅片。 硅片表面预处理：将硅片在4HF溶液中浸泡5min，然后去离子水中浸泡1h，硅表面状态为Si-OH。 配置溶液：量取适量的分析纯氟硅酸（H4SiO4)溶液，其浓度为3040，然后加入高纯硅酸（H4SiO4)粉末(99.99)至溶液饱和，判断溶液饱和的标志是往里加入过氧化氢时，溶液会显示橙黄色。 将上述溶液磁力搅拌20min，溶液温度调节为40，把预处理好的硅片放入溶液中进行液相沉积二氧化硅薄膜。,9,实验过程-实验仪器,利用场发射扫描电镜(JEOL JSM-7001F)对薄膜的微观形貌进行观察。 采用德国BRUKER公司的Ver-tex 70V型傅立叶红外光谱仪(FTIR)测定SiO2薄膜的官能团结构。 利用Thermo Scientific公司的ESCALab250型X射线光电子能谱仪对薄膜成分进行分析，激发源为单色化Al KX射线，功率为150W，分析时的基础真空度约为6.510-8Pa，结合能用烷基碳或污染碳的Cls峰(284.8eV)校正。 少数载流子寿命由微波光电导衰减(-PCD)测试，利用Semilab公司生产的WT-2000型-PCD仪对样品进行少子寿命测量，测量时采用波长为904nm、脉冲宽度200ns的激光激发光生载流子，每个脉冲产生的载流子数为1201011。,10,实验过程-实验仪器,傅立叶红外光谱仪(FTIR)原理：用一定频率的红外线聚焦照射被分析的试样，如果分子中某个基团的振动频率与照射红外线相同就会产生共振，这个基团就吸收一定频率的红外线，把分子吸收的红外线的情况用仪器记录下来，便能得到全面反映试样成份特征的光谱，从而推测化合物的类型和结构。,11,实验过程-实验仪器,WT-2000型-PCD仪原理：使用波长为904nm的激光激发硅片产生电子-空穴对，导致样品电导率的增加，当撤去外界光注入时，电导率随时间指数衰减，这一趋势间接反映了少数载流子数量的衰减趋势。通过微波（频率为10.225GHz）探测硅片电导率随时间的变化就可以得到少数载流子的寿命。,12,目 录,13,结果与讨论-薄膜的微观组织,14,沉积后薄膜的微观形貌如图1所示，可以看到液相沉积获得的二氧化硅薄膜比较致密平整，均匀地覆盖在硅表面。 300温度下快速热退火5min后薄膜的表面形貌见图1(c)，经过退火处理后二氧化硅薄膜表面变得更平整、更致密。,图1 液相沉积SiO2薄膜的扫描电镜照片。（a）沉积态薄膜表面；（b）沉积态薄膜界面；（c） 退火态薄膜表面。,结果与讨论-薄膜的成分结构,15,图2为液相沉积SiO2薄膜的光电子能谱谱图，可以看到液相沉积生长的薄膜中主要含有Si、O、F和C元素，其中C元素为校正元素。,结果与讨论-薄膜的成分结构,16,图3 Si2p和Ols的高分辨光电子能谱,图3中，Si2p的峰位于103.6eV结合能处，从99eV（Si)到103.6 eV(SiO2)之间没有其它的峰位出现， 说明Si元素是以SiO2的形式存在于薄膜之中，并且峰形单一平滑，表明利用液相沉积法能在Si基底上制备质量良好的SiO2薄膜；Ols的峰位于533.04eV结合能处，并且峰的形状非常对称，说明形成的氧化物薄膜具有非常高的化学纯度。,结果与讨论-薄膜的成分结构,17,图4中，1103，815，463cm-1等处的峰值分别代表Si-O-Si的非对称振动吸收峰、对称振动吸收峰、摇摆振动吸收峰，而且如此强的振动吸收峰说明所生成的SiO2网络排布规则，具有很好的化学稳定性。位于938cm-1处的Si-F振动吸收峰来源于在薄膜生长过程溶液中的部分F离子以Si-F-Si的形式停留在薄膜中。对于622、746、1270cm-1所对应的Si-Si、Si-C、Si-CH3均来源于硅衬底。 另外值得注意的是33303750cm-1处并没有观察到OH振动吸收峰，说明液相沉积生长的薄膜中不含水分子，薄膜生长有序，质量较好。,结果与讨论-薄膜的性能研究,18,图5是多晶硅制绒和液相沉积二氧化硅薄膜后的反射光谱，可以看到，在可见光波段，液相沉积二氧化硅薄膜后的硅片的反射率大大降低。,图5 多晶硅制绒和液相沉积二氧化硅薄膜后的反射光谱,结果与讨论-薄膜的性能研究,19,液相沉积二氧化硅的减反射效果可用加权平均反射率Ra表示：,其中R()为整体的反射率,N()为标准太阳光谱AM1.5G、1000W/cm2射光子通量。经过计算得到，3001000nm波段范围内,液相沉积二氧化硅薄膜后的加权平均反射率分别为10.88，远低于酸制绒硅片的28.87。,结果与讨论-薄膜的性能研究,20,WT2000测试的少子寿命是硅片的有效少子寿命，衡量的是体少子复合和表面少子复合速度的综合值。为了提取出表面少子复合信息，可以通过如下公式进行计算：,其中eff代表有效少子寿命，bulk代表体少子寿命，Seff是表面少子复合速度，W 是硅片厚度。为了更直接反映二氧化硅的表面钝化效果，我们将通过此公式把有效少子寿命换算成表面复合速度进行表征。,结果与讨论-薄膜的性能研究,21,图6 退火温度与时间对表面符合速率的影响,退火温度与退火时间对液相沉积SiO2薄膜钝化性能的影响见图6。 随退火温度的升高，表面复合速度下降，薄膜钝化效果变好。 高于300，继续升高退火温度反而使钝化特性变差。 退火温度为300时，随着退火时间的增加，表面复合速度先下降，至退火时间为300s时达到最低，随后随着退火时间的增加，表面复合速度又呈增加趋势。与未沉积薄膜的硅片相比，表面复合速度由6923cm/s降低至2830cm/s。,目 录,22,结论,利用液相沉积方法成功在硅基底上制备了二氧化硅薄膜，薄膜致密平整，均匀覆盖在硅片表面，成分中含有少量的F元素。 液相沉积二氧化硅薄膜后，硅在3001100nm波段范围内的反射率由28.87降低至10.88。 研究了退火温度和退火时间对液相沉积二氧化硅薄膜钝化性能的影响，300退火 660s，表面复合速度从6923cm/s降低至2830cm/s。,23,Thank You !,24,