Chapter 12 Coordination Equilibrium,第 12章 配位平衡,主讲人：刘林,本章教学要求,1. 掌握配位平衡的稳定常数和不稳定常数的概念；了解逐级形成常数的概念；了解影响配合物在水溶液中稳定性的因素；掌握配位平衡的有关计算。,12.1 配合物的稳定常数 12.2 影响配合物在溶液中的稳定性的因素12.3 配合物的性质,12.1 配合物的稳定常数,12.1.1 稳定性和不稳定常数 12.1.2 配离子的逐级形成常数,12.1.1 稳定常数和不稳定常数, 不稳定常数(解离常数)配位离子在溶液中离解反应的平衡常数., 稳定常数(生成常数)在一定温度下，中心离子与配位体在溶液中达到配位平衡时，配离子浓度与未配位的金属离子浓度和配位体浓度的乘积之比。,同类型的配合物，Ks越大，配合物越稳定。,例12-1利用稳定常数计算0.1mol/L的一价铜的氨合物Cu(NH3)2+ 和同浓度二价铜的氨合物Cu(NH3)42+分别在 0.1mol/LNH3存在下，哪个离子解离度（）更大？ （已知Ks(Cu(NH3)2+) =7.21010; Ks(Cu(NH3)42+) =2.11013),思考与讨论？,从这个题的计算结果说明了什么？我们在用稳定常数比较配合物的稳定性时应注意什么？,12.1.2 配离子的逐级稳定常数, 累积稳定常数形成配位离子的各个阶段的逐级稳定常数的乘积。,例12-2已知Ag(NH3)2+ 的逐级形成常数K1 =2.2103;K2 =5.1103，求0.1mol/L(Ag(NH3)2+)溶液中各物种的平衡浓度？,思考与讨论？,配合物的总稳定常数与最高级累积常数有什么关系？,例：试分别计算0.1 molL-1 Ag(NH3)2+ 溶液和含有0.1 molL-1氨水的0.1 molL-1 Ag(NH3)2+溶液中Ag +的浓度。（已知K稳, Ag(NH3)2+ =1.1107） 解：设0.1 molL-1 Ag(NH3)2+溶液中Ag +的浓度为x Ag + + 2NH3 Ag(NH3)2+起始时/ molL-1 0 0 0.1平衡时/molL-1 x 2x 0.1 -x,由于Ag + 很小，所以( 0.1 x) molL-1 0.1 molL-1 , 将平衡浓的表达式子度代入Ks的表达式：( 0.10x)/x ( 2x) 2 = K稳 =1.110 7x = 1.1 10 3,设第二情况下Ag +的浓度为y Ag + + 2NH3 Ag(NH3)2+起始时/ molL-1 0 0.1 0.1平衡时/molL-1 y 0.1+ 2y 0.1-y 由于Ag + 很小，所以(0.1+ 2y ) molL-1 0.1 molL-1 (0.1-y ) molL-1 0.1 molL-1 将平衡浓的表达式子度代入Ks的表达式：( 0.1 y)/y (0.1+ 2y ) 2 = Ks =1.110 7y = 8.93 10 7,由计算可知，yCd2+Ksp,AgCl，因此会有AgCl沉淀从溶液中析出。,(3) 氧化还原性的改变 同种金属离子与不同得配体形成配离子，电极电势相差很大。,例1：Cu2/Cu 中加入NH3H2O，使平衡时c(NH3)= c(Cu(NH3)42) = 1.0molL1，求Cu2/Cu =? 已知：KsCu(NH3)42 = 2.091013 解： Cu2 + 2e- = Cu Cu2/Cu = 0.34V = (0.0592/2)lgCu2加入NH3后有：Cu2+ 4NH3 Cu(NH3)42 当c(Cu(NH3)42)= c(NH3)= 1.0molL1时，Cu2= 1/ KS =+(0.0592/2)lg1/2.091013 = -0.05V 可见氧化型物质形成配合物后， 。,例2:Fe3/Fe2加入CN-，使c(CN-)= c(Fe(CN)63-)= c(Fe(CN)64-）= 1.0molL-1。求此时 Fe3/Fe2 =？ 已知：Ks，Fe(CN)63- = 1.01042 Ks，Fe(CN)64- =1.01035 解： Fe3 + e- = Fe2 Fe3/Fe2 =0.771v加入CN-后:Fe3 + 6CN-=Fe（CN）63- Ks（1）Fe2 + 6CN- = Fe（CN）64- Ks（2）当c(CN)= c(Fe(CN)63)= c(Fe(CN)64)= 1.0molL1时，Fe3= 1/ Kf(1)；Fe2= 1/Kf(2） = +0.0592lgKs（2）/ Kf（1）= 0.36V,