摘 要 从月腺大戟 Euphorbia ebracteolata Hayata 的干燥根中又分得 5 个化合物。根据理 化数据和光谱分析，鉴定为：-谷甾醇()、3-呋喃甲酸()、正二十四烷酸()、胡萝卜 苷()、5-(3，5-二羟基)苯甲酰氧基 2-吡咯甲酰葡萄糖苷()。其中化合物为新化合 物，命名为月腺大戟苷 A(ebracteolatinoside A)。 关键词 月腺大戟 月腺大戟苷 A Studies on the Chemical Constituents of Yuexiandaji (Euphorbia ebracteolata) Wang Wenxiang and Ding Xingbao (Institute of Materia Medica, Shandong Academy of Medical Science, Jinan 250062) Abstract Five compounds were isolated from the root of Euphorbia ebracteolata Hayata. Base upon physico-chemical properties and spectral data, they were identified as -sitosterol ()， -furancarboxylic acid ()， n-tetracosanoic acid (), daucosterol (), 5-(35- dihydroxy benzoyl) pyrrole-2-carbonyl-glucopyranoside (). is a new compound tentatively named as ebracteolatinoside A. Key words Euphorbia ebracteolata ebracteolatinoside A 月腺大戟 Euphorbia ebracteolata Hayata 为大戟科植物，其味辛、性平、有大毒，始载 于神农本草经 ，具有散结杀虫的功效，民间常用于治疗结核和癌症。为寻找该植物的有 效成分，更好地开发利用，我们对山东省青州产的月腺大戟进行了系统的研究，在其脂溶 性部位首次分得 4 个萜类化合物后1 ，又进一步分离得到 5 个化合物。经鉴定为：-谷 甾醇()、3-呋喃甲酸()、正二十四烷酸()、胡萝卜苷()和 5-(3，5-二羟基)-苯甲 酰氧基 2-吡咯甲酰葡萄糖苷()。其中化合物为新化合物，命名为月腺大戟苷 A (ebracteolatinoside A)，其化学结构式见图 1。 图 1 月腺大戟苷 A 的化学结构式 化合物为灰黄色粉末，mp 160，FAB-MS 426 MH，元素分析分子式为 C18H19O11N，三氯化铁反应阳性。IRKBrmaxcm1：3 400 酚羟基，1 710，1 690(2 个 酯羰基)，1 640，1 600(CCCCO)，1 550，1 450 芳环骨架振动。1HNMR 除糖的信 号外只有 5 个芳质子和 3 个活泼氢质子。5 个芳氢质子分别为：6.13 ppm(1 H,s)，6.38 ppm(1 H,d,J5.2)，6.94 ppm(2 H,s)，8.06 ppm(1 H,d,J5.2)。其中 8.06 与 6.38 质子有偶合 关系，1H-1H Cosy 谱中，这 2 个质子有相关峰，因化合物含有 N，从偶合常数上看只能 是吡咯或吡啶上 2 个相邻的不饱和芳氢，另外 3 个质子中 6.94 为 2 个质子并且是单峰，结 合活泼氢质子 9.26(2 H,brs)2 个酚羟基，说明化合物可能含有一个具有对称结构的三取代 苯，并且 2 个酚羟基处于对称位置。 13CNMR 和 DEPT 谱中(见表 1)，除一个六碳糖外，只有 8 个芳碳和 2 个酯羰基信号。 在 8 个芳碳中，145.90 和 109.02 的峰高约是其他同类碳峰高的 2 倍，提示可能含有对称结 构，进一步说明上述推断。 表 1 化合物的 13CNMR，DEPT，1H-13C Cosy C 13CNMR DEPT one bond 1H-13C correlation long rang 1H-13C correlation 2 146.16 C H-3，H-4 3 116.40 CH H-4(6.38) H-3 4 156.26 CH H-3(8.07) H-4 5 119.73 C H-3，H-4 6 172.98 CO H-4 1 138.87 C H-2，H-6，H-4 2 109.02 CH H-2(6.94) H-4，H-6 3 145.00 C H-2，H-4，H-6 4 144.33 CH H-4(6.13) H-2，H-6 5 145.90 C H-4，H-2，H-6 6 109.02 CH H-6(6.94) H-4，H-2 7 166.10 CO H-2，H-6 由 13C-1H Cosy 谱中(见表 1)可见 6.94，6.13 氢分别与 109.2 和 144.33 碳有偶合关系， 而 13C-1H 远程 Cosy 谱中，6.94 氢与 166.1，145.90，138.87，109.02 的碳以及 6.13 氢与 145.90，138.87，109.22 的碳有偶合关系，这些数据与上述推断表明该化合物有碎片(见右 图)：166.10 酯羰基碳与苯环相连，FAB-MS 153 为基峰也可证实。 另外 13C-1H Cosy 谱中，8.06 与 6.38 的氢分别与 156.26，116.40 的碳相关，在远程 13C-1H Cosy 谱中 8.06 的氢又与 172.90，116.40，146.16 以及 119.73 的碳有偶合关系，而 6.38 的氢只与 146.16，156.20，119.73 合关系，从而说明该化合物有碎片： 的碳有偶根据以上两碎片，吡咯环氮上的活泼氢在氢谱上处于较低场，因其两侧均有 羰基，能形成分子内氢键，在氢谱 8.95 ppm (1 H,br.s)证实其存在。 将化合物加 1 mol/L HCl 水解，放置有白色针状结晶析出，水解液经硅胶薄层并与 葡萄糖、半乳糖标准品对照，邻苯二甲酸苯铵显色，水解液有与葡萄糖相同 Rf 值斑点。 将化合物中葡萄糖的 13CNMR 数据与标准葡萄糖的 13CNMR 数据比较(见表 2)，确 定葡萄糖 1 位 键与苷元相连。因而鉴定化合物为 5-(3，5-二羟基)苯甲酰氧基 2- 吡咯甲酰 葡萄糖苷，是一新的化合物，命名为月腺大戟苷 A。 表 2 D-吡喃葡萄糖(-型)与苷化 D-吡喃葡萄糖(化合物)数据比较(13CNMR，DNSO) D-glucopyranoside (-model) 13CNMR glucosidylation of D-glucopy- ranoside (-model) V13CNMR C1 95.7 C1 100.61 C2 73.9 C2 73.46 C3 75.5 C3 76.48 C4 69.9 C4 69.86 C5 75.7 C5 74.27 C6 60.6 C6 63.45 1 仪器和材料 熔点用 WL-1 型显微熔点测定仪，未校正。紫外光谱用 UV-2201 紫外分光光度计。红 外光谱用 Perkin-Elmer 983 红外分光光度计。核磁共振谱用 VXR-300 型核磁共振光谱仪。 质谱用 DMS-DX300 型质谱仪。薄层层析用硅胶 G，柱层析用硅胶(200 目)均为青岛海洋化 工厂生产。 药材于 1995 年 8 月 3 日采自山东青州。 s2 提取和分离 月腺大戟的干燥根粗粉 10 kg 用工业 EtOH 分次索氏提取 20 h，醇提物去醇后加适量 水稀释，依次用石油醚，CHCl3，n-BuOH 反复萃取，得石油醚萃取物 75 g，CHCl3 萃取 物 101.5 g 和 n-BuOH 萃取物 95.5 g。 将石油醚部分经硅胶柱层析，石油醚-Me2CO 梯度洗脱得化合物。氯仿部分反复进 行硅胶柱层析，石油醚-Me2CO 和 CHCl3-CH3OH 梯度洗脱得化合物、和。n-BuOH 部分经大孔树脂和硅胶柱层，氯仿-甲醇梯度洗脱得化合物。 3 鉴定 化合物：白色针晶，mp 155，分子式 C29H50O。 Libermann 反应阳性。IR 与已 知化合物 -谷甾醇红外光谱基本一致2 ，并且与已知品共 TLC，Rf 值一致，鉴定化合 物为 -谷甾醇。 化合物：白色柱晶，mp 109110，分子式 C6H4O3，EI-MS 显示分子量为 112，IRKBrmaxcm1：3 3002 500(-COOH)，1 650(CO)，1 610(OC1C1CO)，1 400，1 450 芳环骨架振动。1HNMR 和 13CNMR 与文献报道 的 3-呋喃甲酸的氢谱，碳谱基本一致，鉴定化合物为 3-呋喃甲酸。 化合物：白色结晶，mp 70，EI-MS 分子离子峰为 368，并呈现一系列相差 CH2 的碎片峰，显示典型长链脂肪酸的特征，IRKBrmaxcm1：3 3002 500(COOH)，2 917，2 848(C-H)，1 720(CO)，720(CH2)n，n4 ，红外光谱和质谱与已知化合物标准 谱对照4，5一致。鉴定化合物为正二十四烷酸。 化合物：白色粉末，mp 308，IRKBrmaxcm1：3 408，2 957，2 867，1 627，1 462，1 376，1 164。以上数据与文献报道胡萝卜苷一致。与已知品对照薄层具有相 同的 Rf 值，鉴定化合物为胡萝卜苷。 化合物：灰黄色粉末，mp 160，元素分析实测值：C 50.9%，H 4.50%，N 3.40%；理论值：C 51.05%，H 4.39%，N 3.29%；分子式 C18H19O11N。IRKBrmaxcm1：3 400，1 710，1 690，1 640，1 550，1 450，1 250，1 040，990，890。13CNMR、13C-1H Cosy、DEPT 和 13C-1H 远程 Cosy 谱见表 1，根据以 上数据鉴定化合物为 5-(3，5二羟基)苯甲酰氧基 2-吡咯甲酰葡萄糖苷，为一新化合 物。 致谢：本植物由山东省中医药研究所彭广芳研究员鉴定，红外、核磁和质谱分别由山 东医科大学中心实验室、南京金陵石化研究院和中科院化学研究所代测。 *Address:Wang Wenxiang,Institute of Materia Medica,Shandong Academy of Medical Sciences,Jinan *联系人 作者单位：王文祥* 丁杏苞*山东省医学科学院药物研究所(济南 250062) 参 考 文 献 1 王文祥，等.药学学报，1998，33(2)：128 2 Salm N P, et al.Phytochemistry,1971，10：1949 3 于德泉.分析化学手册(第五分册)核磁共振波谱分析.北京：化学工业出版社， 1989：218 4 Hellr S R, et al.EPA/WIH Mass Spectral Data Base.vol 3. Washiton:US Govermment Printing,1978：2090 5 Sadler Infrared Grating Spectra.vol 1112.10275 K 本文来自: 医学论文(www.yxlw.org) 详细出处参考： http:/