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农农学学化化学学第第一一部部分分 学学科科总总论论1 1. .试试卷卷分分析析本试卷满分为本试卷满分为 1 15 50 0 分分,考试时间为考试时间为 1 18080 分钟。分钟。无机及分析化学无机及分析化学 5 50 0% %(其中无机化学占(其中无机化学占 2 2/ /3 3,分析化学占分析化学占 1 1/3/3) 有机化学有机化学50%50% 总体难度不大,考查对基础知识的理解掌握程度。总体难度不大,考查对基础知识的理解掌握程度。 2 2. .知知识识框框架架分分析析第第二二部部分分 章章节节综综述述1 1、无无机机及及分分析析化化学学(共共十十一一章章)分分散散体体系系 ( 一章,稀溶液的依数性)一章,稀溶液的依数性)物物质质结结构构部部分(一章分(一章,核外电子排布核外电子排布、原子结构原子结构、元素周期性元素周期性、化学键与化合物化学键与化合物、杂化轨道、分子杂化轨道、分子极性和分子间力)极性和分子间力)反反应应的的发发生生 (两章,分别为热力学和动力学。(两章,分别为热力学和动力学。U U、H H、S S、G G 相关概念及计算公式)相关概念及计算公式)化化学学平平衡衡 (四章,与分析化学的相关内容一起讲。化学平衡及平衡移动)四章,与分析化学的相关内容一起讲。化学平衡及平衡移动)分分析析化化学学基基础(一章,有效数字、误差理论)础(一章,有效数字、误差理论)滴滴定定部部分分 (四章,滴定原理及计算公式)四章,滴定原理及计算公式)仪仪器器分分析析部部分(两章,电势分析法和分光光度法。电极和电池、朗伯比尔定律、显色反应)分(两章,电势分析法和分光光度法。电极和电池、朗伯比尔定律、显色反应)2 2、有有机机化化学学(共共十十四章)四章)有有机机物物基基础(一章,有机物及有机反应的共性的、基础的知识)础(一章,有机物及有机反应的共性的、基础的知识)有有机机物物结结构(一章)构(一章)分分类类有有机机物物的的性性质质、反反应应、制制备备及及相相关关应应用用(十二章)十二章)第第三三部部分分 分分章章节节详详解解无无机机及及分分析析化化学学第一章第一章 分散体系分散体系(一一) 章章节节框框架架分分散散系系1.1.低分子或离子分散系(溶液低分子或离子分散系(溶液:基本概念及公式:摩尔、物质的量浓度、质量摩尔浓度、摩尔分数、质量分数;基本概念及公式:摩尔、物质的量浓度、质量摩尔浓度、摩尔分数、质量分数;依数性(稀溶液依数性(稀溶液:蒸:蒸气气压下降、沸点升高、凝固点下降、渗透压压下降、沸点升高、凝固点下降、渗透压2 2. .胶胶体体分分散散系系溶胶的性质溶胶的性质溶胶的稳溶胶的稳定定性和凝结性和凝结3 3. .粗粗分分散散系系(悬悬浊浊液液、乳乳浊浊液液)(二二) 基基本本理理论论、概概念念、方方法法1.1.溶溶液液:分分散散质质以以小小分分子子、离离子子和和原原子子为为质质点点均均匀匀的的分分散散在在分分散散剂剂中中所所形形成成的的分分散散系系,成成为为溶溶液液。物物质质的量浓度:的量浓度:c c = = n/n/V V = = ( (m m/M)/V/M)/V 质质量量摩尔浓度:摩尔浓度:b b = = n(B)/n(B)/m m( (A A) ) = = m m( (B)/M(B)m(B)/M(B)m(A A) ) 摩摩尔尔分数:分数:x(B)x(B) = = n(B)/nn(B)/n(总总)质量分数:质量分数:w w = = m m( (B B) )/ /m m( (溶液溶液) )2 2. .溶溶液液的的依依数数性性(重重点点,注注意意实实际际应应用用)与与溶溶质粒子数目多少有关,与溶质本身的性质无关。适用于难挥发非电解质稀溶液。质粒子数目多少有关,与溶质本身的性质无关。适用于难挥发非电解质稀溶液。溶溶液液的蒸气压下降的蒸气压下降:在同一温度下在同一温度下,溶液的蒸气压总是低于纯溶剂的蒸气压溶液的蒸气压总是低于纯溶剂的蒸气压。浓度越大浓度越大,蒸气压蒸气压下降越多。拉乌尔定律下降越多。拉乌尔定律 溶溶液液的沸点升高的沸点升高 溶溶液液的凝固点下降的凝固点下降 渗渗透透压(应用)压(应用)3.3.溶溶胶胶(重重点点)吸吸附附作用(胶团带电的原因之一,另一个原因是解离作用)作用(胶团带电的原因之一,另一个原因是解离作用)溶溶胶胶的性质:光学性质(丁达尔象)的性质:光学性质(丁达尔象) 动动力力学性质(布朗运动)学性质(布朗运动) 电电学学性质(电泳、电渗)性质(电泳、电渗)胶胶团团结构(扩散双电层结构结构(扩散双电层结构:胶团:胶团胶胶粒粒胶核胶核:电位粒子、反粒子、吸附层、扩散层电位粒子、反粒子、吸附层、扩散层会书会书写写书上给出例子的胶团的结构书上给出例子的胶团的结构溶溶胶胶的稳定性和凝结的稳定性和凝结溶胶稳定的原因:布朗运动、同种电荷相互排斥、溶剂化作用溶胶稳定的原因:布朗运动、同种电荷相互排斥、溶剂化作用溶胶凝结的因素:浓度过大、温度过高、加入电解质(最重要原因,掌握实例)溶胶凝结的因素:浓度过大、温度过高、加入电解质(最重要原因,掌握实例)第二章第二章 化学热力学基础化学热力学基础(一)章节(一)章节框架框架 基本基本概念概念基基本本热热力力学学函函数数(状状态态函函数数:U U(内能内能,U U( 体体系系 热热 力力学学 能能的的 变变 化化), H H(焓焓 ), S S(熵熵 ),G G(自由能)(自由能)三三大大基基本本定定律律(热热力力学学第第一一、二二、三三定定律律)第第一一定定律律(能能量量守守恒恒定定律律:能能量量既既不不会会凭凭空空产产生生,也也不不会会凭凭空空消消灭灭,它它只只能能从从一一种种形形式式 转转化化为为 其其 他他 形形式式, 或或 者者 从从一一个个 物物 体体 转转移移到到 另另 一一 个个物物体体 , 在在 转转化化或或 转转 移移 的的过过程程中中, 能能 量量 的的总总 量量 不不变变 。公公 式式 表表示示 : U U = = Q Q+ + W WH H= =U U+( (P PV V) )第第二二定定律律:热:热 不不可可 能能 自自发发 地地、不不付付 代代 价价地地 从从 低低温温 物物体体 传传 到到高高 温温物物 体体 ( (不不可可 能能使使 热热 量量由由 低低温温 物物 体体传传 递递到到 高高 温温物物 体体, 而而 不不引引 起起其其 他他 变变化化 ) )。(孤孤 立立体体 系系中中 , 变变化化 总总是是 向向 熵熵增增 加加的的 方方 向向 进进行行 。)第第三三定定律律 : 在在 热热力力 学学 温温度度 零零度度 ( 即即 T=0T=0 开开) 时时, 一一切切 完完 美美晶晶 体体的的 熵熵 值值等等 于于零零 。 三三个个内内容容:计计算算化化学学反反应应热热、判判断断化化学学变变化化的的方方向向和和限限度度、有有关关化化学学平平衡衡的的计计算算1 1. .定定容容热热 Q QV V =U=U定定压压 热热Q QP P = = HHH H = = U U+( (P PV V) )2 2. .盖盖斯斯定定律律:一一个个反反应应,在在定定压压或或定定容容条条件件下下,不不论论是是一一步步完完成成还还是是分分几几步步完完成成,其其反反应应 热热是是相相同同的的。适适用用于于任任何何状状态态函函数数。对对于于任任何何一一个个化化学学反反应应:rHm=fHm(生成物)- fHm(反应物) 3 3. .判判断断反反应应自自发发程程度度:G G=H H- -TSTSG G 0 0:非自发过程,其逆过程可自发进行;:非自发过程,其逆过程可自发进行;G G= =0 0:平衡:平衡状状态;态;G G 0 0;体系;体系对对环境做功:环境做功:W W 00;反反应应进度:进度:= = n(B)/n(B)/( (B B) )化学方化学方程程式的写法不同,式的写法不同,不同。不同。物物质质的标准状态:一定温度、标准压力的标准状态:一定温度、标准压力标准摩尔生成标准摩尔生成焓焓fHm标准摩尔熵标准摩尔熵Sm标准摩尔熵变标准摩尔熵变rSm标准摩尔生成自由能标准摩尔生成自由能fGm符号说明:下标符号说明:下标 f f 代表代表“生成生成” ,下标,下标 r r 代表代表“反映反映”,上标,上标代表代表“标准标准”2.2.计计算算公公式式定容热定容热 QV =U 定压热定压热 QP = H H = U+(PV) rHm= f Hm(生成物)(生成物)- f Hm(反应物)(反应物) rSm= f Sm(生成物)(生成物)- f Sm(反应物)(反应物) G=H-TS G0:非自发过程,其逆过程可自发进行;:非自发过程,其逆过程可自发进行; G=0:平衡状态;:平衡状态; G K, r G m 0, 平衡逆向移动;平衡逆向移动; K 在酸碱平衡中对应在酸碱平衡中对应 Ka 或或 Kb; 沉淀溶解平衡中对应沉淀溶解平衡中对应 Ksp; 第四章第四章 物质结构物质结构(一)章节框架(一)章节框架(二)理论与概念(注重实例)(二)理论与概念(注重实例)1.1.四个量子四个量子数数:主量子数主量子数 n n:取值正:取值正整整数;决定核外电子的能量和电子离核平均距离的参数。数;决定核外电子的能量和电子离核平均距离的参数。n n 越越大,电子离远,大,电子离远,能量越高。能量越高。角量子数角量子数 l l:取值:取值 0 0 到到(n-1n-1)的)的正正整数;确定原子轨道或电子云的形状。对应电子亚层。整数;确定原子轨道或电子云的形状。对应电子亚层。磁量子数磁量子数 m m:取值:取值 0 0,1 1,2 2,l l,共有共有 2l2l+ +1 1 个个值;决定原子轨道在磁场中的分值;决定原子轨道在磁场中的分裂,在空间伸展的方向。裂,在空间伸展的方向。自旋量自旋量子子数数m s :m s = =1/21/2;表;表示示电子的两种不同的自旋运动状态。电子的两种不同的自旋运动状态。2.2.核外电子核外电子排排布规律:布规律:泡利不泡利不相相容原理:每个原子轨道最多只能容纳两个电子,且自旋方向相反。容原理:每个原子轨道最多只能容纳两个电子,且自旋方向相反。 能量最能量最低低原理:在不违背泡利不相容原理的前提下,电子总是尽先占据能量最低的轨道。原理:在不违背泡利不相容原理的前提下,电子总是尽先占据能量最低的轨道。 洪德规洪德规则则:电子在同一个亚层的等价轨道上排布时电子在同一个亚层的等价轨道上排布时,总是尽可能分占不同的轨道总是尽可能分占不同的轨道,并且自旋方向相并且自旋方向相同。(电子处于全充满、半充满和全空时,原子的能量较低,体系稳定同。(电子处于全充满、半充满和全空时,原子的能量较低,体系稳定)根据以根据以上上原则排布原子的核外电子原则排布原子的核外电子3.3.周期性周期性原子半原子半径径:同一周期从左到右原子半径逐渐减小同一周期从左到右原子半径逐渐减小,同一主族同一主族,从
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