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第三节 盐类的水解,三年16考 高考指数: 1.了解盐类水解的原理(弱酸、弱碱、盐的水解不作要求)。 2.了解影响盐类水解的主要因素。 3.了解盐类水解的应用。,一、盐类水解的原理 1.实质破坏了_水的电离程度_ c(H+)c(OH-)溶液呈碱性或酸性。,盐电离,水,弱酸的阴离子结合_ 弱碱的阳离子结合_,生成弱电解质,H+,OH-,水的电离平衡,增大,2.特点 (1)程度微弱,属于可逆反应。 (2)吸热反应,是_反应的逆反应。,酸碱中和,3.水解的规律 有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性;同强显中性。,否,是,是,NH4+、,Cu2+,CH3COO-、,CO32-,中性,酸性,碱性,pH=7,pHc(HCO3-)c(CO32-)(多元弱酸分步电离逐级减弱) (2)水解平衡。 水解过程是微弱的。如Na2CO3溶液中: c(CO32-)c(HCO3-)c(H2CO3)(多元弱酸根离子分步水解逐级减弱),2.两个守恒关系“电荷”、“物料” (1)电荷守恒。 溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。 如NaHCO3溶液中: c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)c(OH-),(2)物料守恒。 在电解质溶液中,某些微粒可能发生变化,但变化前后某种元素的原子个数守恒。 如0.1 molL-1 NaHCO3溶液中: c(Na+)=c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)=0.1 molL-1,3.四种主要类型 (1)多元弱酸溶液。 多元弱酸分步电离,逐级减弱,如H3PO4溶液中: c(H+)c(H2PO4-)c(HPO42-)c(PO43-) (2)多元弱酸的正盐溶液。 多元弱酸的弱酸根离子的分步水解,水解程度逐级减弱,如在Na2CO3溶液中: c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-),(3)不同溶液中同一离子浓度大小的比较。 要看溶液中其他离子对该离子的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中:NH4Cl;CH3COONH4; NH4HSO4,c(NH4+)由大到小的顺序为:。 (4)混合溶液中各离子浓度的比较。 要进行综合分析,如电离因素、水解因素等。 如在0.1 molL-1 NH4Cl溶液和0.1 molL-1的氨水混合溶液中,各离子浓度大小的顺序为:c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)。,【高考警示钟】 (1)关注离子所带电荷的多少。 在列电荷守恒式时,不要简单地认为只是各离子浓度的相加,注意离子所带电荷的多少,如2c(CO32-)的系数“2”不可漏掉。 (2)等式考虑守恒原理,不等式考虑平衡原理。 在微粒浓度大小比较中,等式一般与电荷守恒、物料守恒相联系,如果给定的等式不是两个守恒式,可以把两个守恒式变化形式后相互作差,加以推导即可。 如果给定的是不等式,要先考虑等式,对等式的一边加入或减少某离子,即可变成不等式。,【拓展延伸】质子守恒规律:质子守恒是指电解质溶液中水电离出的氢离子(H+)总数等于粒子接受的氢离子(H+)总数加游离的氢离子(H+)数。如Na2S水溶液中的质子转移如下:,由上表可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示为 c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-) =c(OH-)或c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。 质子守恒式也可以从电荷守恒式与物料守恒式推导得到。,【典例1】(2011天津高考)25 时,向10 mL 0.01 mol/L KOH溶液中滴加0.01 mol/L 苯酚溶液,混合溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A.pH7时,c(C6H5O-)c(K+)c(H+)c(OH-) B.pHc(OH-)=c(H+) D.VC6H5OH(aq)=20 mL时,c(C6H5O-)c(K+)c(H+)c(OH-),【解题指南】解答本题时应注意以下两点: (1)pH7时,可能二者恰好完全反应,也可能KOH过量;pH7时,应有c(H+)c(OH-),根据电荷守恒c(C6H5O-)+ c(OH-)=c(K+)+c(H+)可知,c(K+)c(C6H5O-),故此时离子浓 度关系应该是c(C6H5O-)c(K+)c(H+)c(OH-),B错误;,C项,VC6H5OH(aq)=10 mL时,恰好得到C6H5OK溶液,此时溶液呈碱性,离子浓度关系式为c(K+)c(C6H5O-)c(OH-)c(H+),C错误;D项,VC6H5OH(aq)=20 mL时,经中和反应后,得到的混合液是等浓度的C6H5OK和C6H5OH的混合溶液,此时C6H5OH的电离程度大于C6H5O-离子的水解程度,溶液呈酸性,故D正确。,【技巧点拨】粒子浓度关系的判断技巧 (1)对于混合溶液中微粒浓度的比较,要先考虑是否反应,再判断反应后酸或碱是否过量,若过量,则须同时考虑电离与水解两个方面。,(2)一般而言,等浓度的弱酸与弱酸盐混合,电离程度大于水解程度,溶液呈酸性;HCN、NaCN混合液除外,它们的混合溶液呈碱性,水解程度大于电离程度。 (3)对于存在电离和水解过程的NaHA溶液,若溶液呈酸性,则电离过程大于水解过程,则c(A2-)c(H2A);若溶液呈碱性,则电离过程小于水解过程,则c(H2A)c(A2-)。,【变式训练】常温下,0.1 mol/L某二元酸H2A溶液中=110-8,下列叙述不正确的是( ) A.溶液中水电离出的c(H+)=1011 mol/L B.溶液中c(HA-)+c(A2-)+c(H2A)=0.1 mol/L C.溶液中加入一定量CH3COONa晶体或加水稀释,溶液的c(OH-)均增大 D.与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合后所得溶液中存在:c(Na+)+c(OH-)=c(H2A)+c(HA-)+c(H+),【解析】选D。首先计算出c(H+)=10-3 mol/L,说明二元酸H2A为弱酸,c(OH-)=10-11=c(H+)水=10-11(mol/L),A正确;B项符合物料守恒,正确;C项,CH3COO-能结合溶液中的H+,加CH3COONa或加水稀释,都能降低溶液中的c(H+),增大c(OH-),故C正确;D项,先根据反应:H2A+2NaOH=Na2A+2H2O,得到溶液为等浓度的H2A和Na2A的混合液,由电荷守恒写出式子: c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)+c(HA-),物料守恒的式子: c(Na+)=c(H2A)+c(A2-)+c(HA-),将2-变形可得: c(Na+)+c(OH-)=2c(H2A)+c(HA-)+c(H+),故D错误。,【变式备选】某酸的酸式盐NaHY在水溶液中,HY-的电离程度小于HY-的水解程度。有关的叙述正确的是( ) A.H2Y的电离方程式为:H2Y+2H2O 2H3O+Y2- B.在该酸式盐溶液中c(Na+)c(Y2-)c(HY-)c(OH-)c(H+) C.HY-的水解方程式为HY-+H2O H3O+Y2- D.在该酸式盐溶液中c(Na+)c(HY-)c(OH-)c(H+),【解析】选D。酸式盐NaHY的水溶液中,由HY-的电离程度小于HY-的水解程度可以判断:H2Y属于二元弱酸,其电离分步进行,故A错误;NaHY的水溶液显碱性,但水解反应 HY-+H2O H2Y+OH-很弱,阴离子仍然主要还是以HY-形式存在,故溶液中c(Na+)c(HY-)c(OH-)c(Y2-)c(H+),B错误;C项不是水解方程式,属于电离方程式,C错误。,盐类水解的应用 1.判断溶液的酸碱性: Na2CO3溶液呈碱性的原因是: CO32-+H2O HCO3-+OH- 2.配制或贮存易水解的盐溶液: 如配制FeCl3溶液时,先将它溶解在较浓的盐酸中,再加水至指定浓度;配制CuSO4溶液时,加入少量的H2SO4,以抑制Cu2+水解。,
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