学案学案 34 新型化学电源的高考命题角度及其解题策略新型化学电源的高考命题角度及其解题策略高考中的新型电池，有“氢镍电池” 、 “高铁电池” 、 “锌锰碱性电池” 、我国首创的 “海洋电池” 、 “燃料电池”(如新型细菌燃料电池、氢氧燃料电池、丁烷燃料电池、甲醇质 子交换膜燃料电池、CO 燃料电池)、 “锂离子电池” 、 “银锌电池” 、 “纽扣电池”等。这些电 池一般具有高能环保、经久耐用、电压稳定、比能量(单位质量释放的能量)高等特点。 取材于这些知识点的试题，由于题材广、信息新、陌生度大，所以，大多数考生对这类 试题感到难，而难在何处又十分迷茫。实际上这些题目主要考查的是学生迁移应用的能力。 具体有以下几种考查角度： 题型一 新型电池“放电”时正极、负极的判断 知识基础 在 ZnCu 原电池中，较活泼的金属材料作负极，较不活泼的金属材料或 非金属材料作正极。负极：Zn2e=Zn2；正极：2H2e=H2。 解题指导 新型电池中Error! 典例导悟 1 被称之为“软电池”的纸质电池，采用一个薄层纸片作为传导体，在其 一边镀锌，而在其另一边镀二氧化锰。在纸内的离子“流过”水和氧化锌组成的电解液。电 池总反应为 Zn2MnO2H2O=ZnO2MnO(OH)。下列说法正确的是( ) A该电池的正极为锌 B该电池反应中二氧化锰起催化剂作用 C当 0.1 mol Zn 完全溶解时，流经电解液的电子个数为 12041023 D电池正极反应式为 2MnO22e2H2O=2MnO(OH)2OH 听课记录： 题型二 新型电池“放电”时正极、负极上电极反应式的书写 知识基础 铅蓄电池PbPbO2(H2SO4溶液)电极反应的书写： 负极：Pb2e=Pb2；Pb2SO=PbSO4。把二者合起来，即负极反应式：24Pb2eSO=PbSO4。24正极：PbO2得电子变为 Pb2：PbO22e4H=Pb22H2O；Pb2跟 SO结合24生成 PbSO4：Pb2SO=PbSO4。把二者合起来，即正极反应式：24PbO22e4HSO=PbSO42H2O。24总反应式正极反应式负极反应式，即： PbO2Pb4H2SO=2PbSO42H2O。24解题指导 首先分析物质得失电子的情况，然后再考虑电极反应生成的物质是否跟电 解质溶液中的离子发生反应。对于较为复杂的电极反应，可以利用总反应较简单一极电极 反应式较复杂一极电极反应式的方法解决。 典例导悟 2 (2009广东，14)可用于电动汽车的铝空气燃料电池，通常以 NaCl 溶液 或 NaOH 溶液为电解液，铝合金为负极，空气电极为正极。下列说法正确的是( ) A以 NaCl 溶液或 NaOH 溶液为电解液时，正极反应都为：O22H2O4e=4OH B以 NaOH 溶液为电解液时，负极反应为 Al3OH3e=Al(OH)3 C以 NaOH 溶液为电解液时，电池在工作过程中电解液的 pH 保持不变 D电池工作时，电子通过外电路从正极流向负极听课记录： 题型三 新型电池“充电”时阴极、阳极的判断 知识基础 充电的实质就是把放电时发生的变化再复原的过程。如铅蓄电池：解题指导 首先应搞明白原电池放电时的正、负极，再根据电池充电时，阳极接正极， 阴极接负极的原理，进行分析。 典例导悟 3 (2009浙江理综，12)市场上经常见到的标记为 Liion 的电池称为“锂离 子电池” 。它的负极材料是金属锂和碳的复合材料(碳作为金属锂的载体)，电解质为一种能 传导 Li的高分子材料。这种锂离子电池的电池反应式为：Li2Li0.35NiO22Li0.85NiO2 下列说法不正确的是( ) A放电时，负极的电极反应式：Lie=Li B充电时，Li0.85NiO2既发生氧化反应又发生还原反应 C该电池不能用水溶液作为电解质 D放电过程中 Li向负极移动 听课记录： 题型四 新型电池充、放电时，电解质溶液中离子移动方向的判断 知识基础 原电池中，阳离子移向正极，阴离子移向负极，如 ZnCu(稀 H2SO4)电池 中：H移向 Cu 极；SO移向 Zn 极。电解池中，阳离子移向阴极，阴离子移向阳极，符24合带电微粒在电场中的运动规律。 解题指导 首先应分清电池是放电还是充电；再判断出正、负极或阴、阳极，进而即 可确定离子的移动方向。 典例导悟 4 (2010安徽理综，11)某固体酸燃料电池以 CaHSO4固体为电解质传递 H，其基本结构见下图，电池总反应可表示为：2H2O2=2H2O，下列有关说法正确的是 ( )A电子通过外电路从 b 极流向 a 极 Bb 极上的电极反应式为 O22H2O4e=4OH C每转移 0.1 mol 电子，消耗 1.12 L 的 H2 DH由 a 极通过固体酸电解质传递到 b 极听课记录： 1(2011课标全国卷，11)铁镍蓄电池又称爱迪生电池，放电时的总反应为 FeNi2O33H2O=Fe(OH)22Ni(OH)2 下列有关该电池的说法不正确的是( ) A电池的电解液为碱性溶液，正极为 Ni2O3、负极为 Fe B电池放电时，负极反应为 Fe2OH2e=Fe(OH)2 C电池充电过程中，阴极附近溶液的 pH 降低 D电池充电时，阳极反应为 2Ni(OH)22OH2e=Ni2O33H2O 2(2011苏州调研)下图、分别是甲、乙两组同学将反应 AsO2I2H=AsOI2H2O 设计成的原电池装置，其中 C1、C2均为碳棒。甲3433组向图烧杯中逐滴加入适量浓盐酸；乙组向图B 烧杯中逐滴加入适量 40%NaOH 溶液。下列叙述正确的是( ) A甲组操作时，微安表指针不发生偏转 B甲组操作时，溶液颜色不变 C乙组操作时，C2作正极 D乙组操作时，C1上发生的电极反应式为 I22e=2I 3科学家成功开发出便携式固体氧化物燃料电池，它以丙烷气体为燃料。电池中的一 极通入空气，另一极通入丙烷气体，电解质是固态氧化物，在熔融状态下能传导 O2。下列 对该燃料电池的说法不正确的是( ) A在熔融电解质中，O2由负极移向正极 B该电池的总反应是：C3H85O2=3CO24H2O C电路中每通过 5 mol 电子，约有 5.6 L 标准状况下的丙 烷被完全氧化 D通入丙烷的电极为电池负极，发生的电极反应为： C3H820e10O2=3CO24H2O 4(2010江苏，11)下图是一种航天器能量储存系统原理示意图。下列说法正确的是( )A该系统中只存在 3 种形式的能量转化 B装置 Y 中负极的电极反应式为：O22H2O4e= 4OH C装置 X 能实现燃料电池的燃料和氧化剂再生 D装置 X、Y 形成的子系统能实现物质的零排放，并能实 现化学能与电能间的完全 转化 5.(2009四川理综，29)新型锂离子电池在新能源的开发中占有重要地位，可用作节能环 保电动汽车的动力电池。磷酸亚铁锂(LiFePO4)是新型锂离子电池的首选电极材料，它的制 备方法如下： 方法一：将碳酸锂、乙酸亚铁(CH3COO)2Fe、磷酸二氢铵按一定比例混合、充分研磨 后，在 800左右、惰性气体氛围中煅烧制得晶态磷酸亚铁锂，同时生成的乙酸及其他产物 均以气体逸出。 方法二：将一定浓度的磷酸二氢铵、氯化锂混合溶液作为电解液，以铁棒为阳极，石墨为阴极，电解析出磷酸亚铁锂沉淀。沉淀经过滤、洗涤、干燥，在 800左右、惰性气体氛 围中煅烧制得晶态磷酸亚铁锂。 在锂离子的电池中，需要一种有机聚合物作为正、负极之间锂离子迁移的介质，该有机 聚合物的单体之一(用 M 表示)的结构简式如下：请回答下列问题： (1)上述两种方法制备磷酸亚铁锂的过程都必须在惰性气体氛围中进行。其原因是 _ _。 (2)在方法一所发生的反应中，除生成磷酸亚铁锂、乙酸外，还有 _、_、_(填化学式)生成。 (3)在方法二中，阳极生成磷酸亚铁锂的电极反应式为 _ _。 (4)写出 M 与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式： _ _ _。 (5)已知该锂离子电池在充电过程中，阳极的磷酸亚铁锂生成磷酸铁，则该电池放电时 正极的电极反应式为 _ _。专题学案专题学案 3434 新型化学电源的高考命题角度及其解题策新型化学电源的高考命题角度及其解题策 略略 典例导悟e1D 由总反应式可知，二氧化锰为氧化剂而不是催化剂，锌为还原剂，应为原电池的负 极，A、B 错；电子只能经外电路流动，而不能在电解液中流动，电解液内电流的形成是由 于阴、阳离子的定向移动，C 错；电池负极反应式为 Zn2eH2O=ZnO2H，用总反 应减去负极反应式得正极反应式为 2MnO22e2H2O=2MnO(OH)2OH。 2A 电池工作时，正极上 O2得到电子被还原，电极反应为： O22H2O4e=4OH，A 正确；电解液为 NaOH 溶液时，在负极上产生的是 NaAlO2而 不是 Al(OH)3，B 错误；电池的总反应为：4Al3O24NaOH=4NaAlO22H2O，消耗 NaOH，pH 减小；电池工作时，电子通过外电路由负极流向正极。 3D A 项，Li 从零价升至正价，失去电子，作负极，正确；B 项，反应逆向进行时， 反应物只有一种，故化合价既有升，又有降，所以既发生氧化反应又发生还原反应，正确； C 项，由于 Li 可以与水反应，故应为非水材料，正确；D 项，原电池中阳离子应迁移至正 极，故错。 4D 还原剂在负极失电子，氧化剂在正极得电子，因此 a 为负极，b 为正极。电子 从负极经外电路流向正极。因为这是酸性电解质，不可能生成 OH，正极反应： O24H4e=2H2O。 【专题集训区】 1C 由铁镍蓄电池放电时的产物全部是碱可知，电解液为碱性溶液，放电时负极发 生氧化反应，正极发生还原反应，故 Fe 为负极，Ni2O3为正极，A 正确；放电时