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为隆重中国共产党成立97周年,充分发挥基层党组织战斗堡垒和共产党员的先锋模范作用,在二轻系统营造奋勇争先、创造新业绩的浓厚氛围考点过关(中)考点9 酸碱中和滴定及应用酸碱中和滴定是高中化学最重要的定量实验之一,在科学实验中占重要地位,它的原理和操作方法可以扩展到氧化还原滴定和沉淀滴定,中和滴定原理是熟悉的酸碱中和反应,由于酸碱中和反应与日常生活及实验室工作联系非常密切应用性强,所以常以酸碱中和反应原理为切入点,考查水解平衡和电离平衡理论的运用,其实验操作、仪器使用、指示剂选择、滴定终点判断、误差分析、定量计算等知识既是学习的重点,也是学习的难点。以酸碱中和滴定曲线为载体,全面考查电解质溶液和化学学科守恒的思想观念,已经成了近几年高考频繁出题的新热点。酸碱中和反应的实质可用离子方程式HOH=H2O来表示,在中和反应中,H、OH之间的物质的量关系是n(H)n(OH);若用参加反应的c(H)、c(OH)来表示,其关系式为c(H)V酸c(OH)V碱,由此可计算c(H),其表达式是c(H);也可计算c(OH),其表达式是c(OH)。由c(H)、c(OH)可分别求出相应酸、碱的浓度。中和滴定的关键是准确判断滴定终点(中和反应恰好反应完全的时刻),指示剂的选择不但要考虑变色明显、灵敏,而且要选择指示剂的变色范围与滴定时pH突跃范围相吻合,这样就能准确指示到达滴定终点(即酸碱恰好中和时的pH)。其方法是在待测液中加23滴指示剂,观察滴定过程中其颜色的变化,常选用的指示剂是酚酞或甲基橙,不用石蕊试液的原因是石蕊试液颜色变化不明显。酸碱中和滴定所用的主要仪器是锥形瓶和滴定管,酸式滴定管包括玻璃活塞、长玻璃管,可盛放酸性溶液、强氧化性溶液,不能盛放碱性溶液及氢氟酸,碱式滴定管包括长玻璃管、橡皮管、玻璃球,可盛放碱性溶液。滴定管的上端都标有规格大小、使用温度、0刻度,滴定管的精确读数为0.01mL。滴定管使用前先检查滴定管活塞是否漏水,在加入反应液之前,洁净的滴定管要用所要盛装的溶液润洗23遍。【例题1】下面是关于酸碱中和滴定实验操作的叙述:取一锥形瓶,用待测NaOH溶液润洗两次;在一锥形瓶中加入25.00 mL待测NaOH溶液;加入几滴石蕊试剂作指示剂;取一支酸式滴定管,洗涤干净;直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液,进行滴定;左手旋转滴定管的玻璃活塞,右手不停摇动锥形瓶;两眼注视着滴定管内盐酸液面变化,直至滴定终点。其中叙述错误的是()A.B.C.D.酸碱中和滴定的实验步骤可以提炼为6个关键字。洗(洗涤):洗涤仪器并进行检漏、润洗;取(取液):向酸(碱)式滴定管中注入标准液,向锥形瓶中注入待测液,加入23滴指示剂;滴(滴定):在锥形瓶下垫一张白纸,向锥形瓶中先快后慢地加入标准液(后面逐滴加入),至指示剂发生明显的颜色变化(如由红色变为无色或红色变为橙色、无色变为粉红色等)且半分钟内不变时,停止滴定;读(读数):平视滴定管中凹液面最低点,读取溶液体积;记(记录):记录滴定前和滴定终点时滴定管中标准液的刻度,重复滴定23次将数据记入表中;算(计算):以(V终V始)为消耗的标准液的体积,取23次实验结果的平均值,依据c待(一元酸碱)计算待测液的物质的量浓度。中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应,也可以迁移应用于氧化还原反应,Na2CO3、NaOH的混合溶液与盐酸的反应及沉淀反应。以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例,常见的因操作不正确而引起的误差有:步骤操作V(标准)c(待测)洗涤酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变无影响取液放出碱液的滴定管开始有气泡,放出液体后气泡消失变小偏低滴定酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失变大偏高振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高溶液颜色较浅时滴入酸液过快,停止滴定后反加一滴NaOH溶液无变化变大偏高读数酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小偏低酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后仰视读数(或前俯后仰)变大偏高【例题2】实验室中有一未知浓度的稀盐酸,某学生测定盐酸的浓度在实验室中进行实验。请完成下列填空:(1)配制100 mL 0.10 mol/L NaOH标准溶液。主要操作步骤:计算称量溶解_(冷却后)洗涤(并将洗涤液移入容量瓶)_将配制好的溶液倒入试剂瓶中,贴上标签。称量_g氢氧化钠固体所需仪器有:天平(带砝码、镊子)、_、_。(2)取20.00 mL待测盐酸溶液放入锥形瓶中,并滴加23滴酚酞作指示剂,用自己配制的标准液NaOH溶液进行滴定。重复上述滴定操作23次,记录数据如下:滴定达到终点的标志是_。根据上述数据,可计算出该盐酸的浓度约为_(保留两位有效数字)。在上述实验中,下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的有_。A滴定终点读数时俯视读数B酸式滴定管使用前,水洗后未用待测盐酸溶液润洗C锥形瓶水洗后未干燥D碱式滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失计算盐酸的浓度时,应计算三次的平均值,因NaOH标准液浓度以及待测液的体积都一样,故只算NaOH溶液体积的平均值即可。A项,滴定终点时俯视读数,相当于把数值看小,造成测定结果偏小;B项,酸式滴定管的作用在本题中是移取溶液,水洗后未用待测液润洗导致待测液浓度偏小,测定结果偏低;C项,锥形瓶水洗后未干燥对结果无影响。【答案】(1)转移定容摇匀0.4烧杯(或表面皿)药匙(2)最后一滴NaOH溶液加入时,溶液由无色恰好变成浅粉红色并且在半分钟内不恢复原色0.11 mol/LD酸碱中和滴定曲线图是以所滴入的酸或碱溶液的体积为横坐标、以中和反应后溶液的pH为纵坐标体现中和滴定过程的曲线图。强酸与强碱互相滴定的曲线图,前半部分与后半部分形状变化不大,但中间突跃大(即酸或碱溶液一滴之差,溶液pH变化大,出现突变)。分析强酸与强碱互相滴定时的离子浓度大小,只要关注水的电离平衡即可,没有其它平衡影响;强酸滴定弱碱或强碱滴定弱酸的曲线图,突跃小,较平缓;强酸滴定弱碱的起点低(因弱碱pH相对较小),前半部分形状有差异;强碱滴弱酸的起点高(因弱酸pH相对较大),前半部分形状有差异。分析强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱时的离子浓度大小,不仅要考虑生成盐的水解平衡,而且还要考虑过量弱酸或弱碱的电离平衡与水的电离平衡。【例题3】298K时,在20.0mL 0.10mol/L氨水中滴入0.10 mol/L的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol/L氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是( )A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH12C根据电荷守恒可得:c(NH4)+ c(H)c(Cl)+c(OH)。由于M点处的溶液显中性,c(H)c(OH),所以c(NH4)c(Cl)。盐是强电解质,电离远远大于弱电解质水的电离程度,所以溶液中离子浓度关系是:c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH),错误;DN点氨水溶液中已经电离的一水合氨浓度等于溶液中氢氧根离子的浓度,c(OH-)=0.1mol/L1.32%=1.32103mol/L,根据水的离子积常数可知:N处的溶液中氢离子浓度7.61012mol/L,根据pH=lgc(H+)可知此时溶液中pHbB盐酸的物质的量浓度为0.010 0 molL1C指示剂变色时,说明盐酸与NaOH恰好完全反应D当滴加NaOH溶液为10.00 mL时,该混合液的pH1lg36某学生为测定某烧碱样品中NaOH的质量分数,进行如下实验(已知该样品中含有少量不与酸作用的杂质):A在250 mL 容量瓶中定容,配制成250 mL 烧碱溶液B用移液管(或碱式滴定管)量取25.00 mL 烧碱溶液于锥形瓶中并滴加几滴甲基橙指示剂C在天平上准确称取烧碱样品20.5 g,在烧杯中加蒸馏水溶解D将物质的量浓度为1.00 mol/L 的标准H2SO4溶液装入酸式滴定管,调整液面,记下开始刻度数V1 mL E在锥形瓶下垫一张白纸,滴定至溶液变为橙色为止,记录终点耗酸体积V2 mL回答下列问题:(1)正确的操作步骤的顺序是(填写字母)_。(2)滴定管读数应注意_。(3)E步骤的操作中在锥形瓶下垫一张白纸的作用是_。(4)下列操作中可能使所测NaOH的质量分数偏低的是_(填字母)。aA步操作中未将溶液冷却至室温就转移到容量瓶中定容bC步操作中,称量药品时,砝码放在左盘,NaOH放在右盘cD步操作中酸式滴定管在装入标准H2SO4溶液前未用标准液润洗d读取硫酸体积时,开始时仰视读数,结束时俯视读数(5)硫酸的初读数和末读数如图所示。末读数为_ mL,初读数为_ mL,用量为_ mL。按滴定所得数据来计算出的烧碱样品中NaOH的质量分数为_。7在标准状况下,充满HCl的烧瓶做完喷泉实验后得到稀盐酸,用标准Na2CO3溶液滴定这种盐酸来测定它的准确浓度,请你回答下列问题:(1)用标准Na2CO3溶液滴定这种盐酸时,Na2CO3溶液应装在_式滴定管中,若用甲基橙作指示剂,达到滴定终点时,溶液从_色变为_色。(2)现配制三种浓
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