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第7题电解质溶液中微粒变化复习建议:3课时(题型突破2课时习题1课时) 1(2018课标全国,12)用0.100 molL1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为1010B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下,若改为0.040 0 molL1 Cl,反应终点c移到aD相同实验条件下,若改为0.050 0 molL1 Br,反应终点c向b方向移动解析根据滴定曲线,当加入25 mL AgNO3溶液时,Ag与Cl刚好完全反应,AgCl处于沉淀溶解平衡状态,此时溶液中c(Ag)c(Cl)104.75 molL1,Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)109.53.161010,A项正确;曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态,故符合c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl),B项正确;根据图示,Cl浓度为0.050 0 molL1时消耗25 mL AgNO3溶液,则Cl浓度为0.040 0 molL1时消耗20 mL AgNO3溶液,a点对应AgNO3溶液体积为15 mL,所以反应终点不可能由c点移到a点,C项错误;由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp,初始c(Br)与c(Cl)相同时,反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同,但Br浓度小于Cl浓度,即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动,D项正确。答案C2(2017课标全国,13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lg的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时,c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析横坐标取0时,曲线M对应pH约为5.4,曲线N对应pH约为4.4,因为是NaOH滴定H2X溶液,所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX)c(H2X),所以曲线N表示pH与lg的变化关系,B项正确;1时,即lg0,pH5.4,c(H)1105.4 molL1,Ka21105.4,A正确;NaHX溶液中,c(HX)c(X2),即1,lg0,1,即c(X2)c(HX),错误。答案D3(2017课标全国,12)改变0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示已知(X)。下列叙述错误的是()ApH1.2时,c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7时,c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2时,c(HA)c(A2)c(H)解析A项,根据图像,pH1.2时,H2A和HA物质的量分数图像相交,则有c(H2A)c(HA),正确;B项,根据pH4.2时,K2(H2A)c(H)c(A2)/c(HA)c(H)104.2 molL1,正确;C项,根据图像,pH2.7时,H2A和A2物质的量分数图像相交,则有c(H2A)c(A2),正确;D项,根据pH4.2时,c(HA)c(A2),且物质的量分数约为0.48,而c(H)104.2 molL1,可知c(HA)c(A2)c(H),错误。答案D4(2017课标全国,13)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是()AKsp(CuCl)的数量级为107B除Cl反应为CuCu22Cl=2CuClC加入Cu越多,Cu浓度越高,除Cl效果越好D2Cu= Cu2Cu平衡常数很大,反应趋于完全解析A项,根据CuCl(s)Cu(aq)Cl(aq)可知Ksp(CuCl)c(Cu)c(Cl),从Cu图像中任取一点代入计算可得Ksp(CuCl)107,正确;B项,由题干中“可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl”可知Cu、Cu2与Cl 可以发生反应生成CuCl沉淀,正确;C项,Cu(s)Cu2(aq)2Cu(aq),固体对平衡无影响,故增加固体Cu的物质的量,平衡不移动,Cu的浓度不变,错误;D项,2Cu(aq)Cu(s)Cu2(aq),反应的平衡常数K,从图中两条曲线上任取横坐标相同的c(Cu2)、c(Cu)两点代入计算可得K106,反应平衡常数较大,反应趋于完全,正确。答案C5(2016课标全国,12)298 K时,在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH12解析A项,盐酸滴定氨水时,滴定终点溶液为NH4Cl溶液,呈酸性,故指示剂应选甲基橙,错误;B项,一水合氨属于弱碱,与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性,故二者等浓度反应时,若溶液的pH7,盐酸的体积应小于氨水的体积,即小于20.0 mL,错误;C项,根据电荷守恒可知溶液中:c(NH)c(H)c(Cl)c(OH),M点溶液的pH7,即c(H)c(OH),则c(NH)c(Cl),由于水的电离是微弱的,故c(NH)c(Cl)c(H)c(OH),错误;D项,由图可知,N点即为0.10 molL1氨水,由其电离度为1.32%,可知0.10 molL1氨水中c(OH)0.001 32 molL1,故该氨水中11pH1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变解析A项,加水稀释,c(CH3COO)减小,Ka不变,所以比值增大,错误;B项,(Kh为水解常数),温度升高水解常数Kh增大,比值减小,错误;C项,向盐酸中加入氨水至中性,根据电荷守恒:c(NH)c(H)c(Cl)c(OH),此时c(H)c(OH),故c(NH)c(Cl),所以1,错误;D项,在饱和溶液中,温度不变溶度积Ksp不变,则溶液中不变,正确。答案D7(2015全国卷,13)浓度均为0.10 molL1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是()AMOH的碱性强于ROH的碱性BROH的电离程度:b点大于a点C若两溶液无限稀释,则它们的c(OH)相等D当lg2时,若两溶液同时升高温度,则增大解析A项,0.10 molL1的MOH和ROH,前者pH13,后者pH小于13,说明前者是强碱,后者是弱碱,正确;B项,ROH是弱碱,加水稀释,促进电离,b点电离程度大于a点,正确;C项,两碱溶液无限稀释,溶液近似呈中性,c(OH)相等,正确;D项,由MOH是强碱,在溶液中完全电离,所以c(M)不变,ROH是弱碱,升高温度,促进电离平衡ROHROH向右进行,c(R)增大,所以减小,错误。答案D8(2014全国卷,11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A溴酸银的溶解是放热过程B温度升高时溴酸银溶解速度加快C60 时溴酸银的Ksp约等于6104D若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯解析A项,由题图可知,随着温度升高,溴酸银的溶解度逐渐增大,因此AgBrO3的溶解是吸热过程,错误;B项,由图像曲线可知,温度升高斜率增大,因此AgBrO3的溶解速度加快,正确;C项,由溶解度曲线可知,60 时AgBrO3的溶解度约为0.6 g,则其物质的量浓度为0.025 molL1,AgBrO3的Kspc(Ag)c(BrO)0.0250.0256104,正确;D项,由于温度对KNO3的溶解度的影响程度远大于AgBrO3,故可用重结晶的方法提纯含有少量AgBrO3的KNO3,正确。答案A命题调研(20142018五年大数据)命题角度设项方向频数难度1.溶液的酸碱性及酸碱中和滴定溶液pH的计算30.43考查滴定管的使用及滴定误差分析酸、碱稀释过程中pH的变化特点酸碱中和滴定曲线2.弱电解质的电离强酸(碱)与弱酸(碱)的比较40.51电离平衡影响因素借助滴定图像计算Ka或Kb3.盐类的水解盐类水解的影响因素30.47盐类水解的应用粒子大小关系4.数形结合曲线分析通过某一点(一般为起点)计算Ka或Kb70.40曲线上某一点酸碱性的判断随着横坐标的变化对水电离程度的影响曲线上某一点的粒子关系5.溶解度及溶度积根据图像计算Ksp20.60判断溶液的性质(“饱和”还是“不饱和”)外界条件对溶解平衡的影响 通过上述对本题型高考统计分析,弱电解质的电离平衡主要考查外界条件对电离平衡的影响,以及借助图像数据计算电离平衡常数;水的电离主要考查水的电离平衡、离子积常数和影响水电离平衡的因素,应特别关注酸、碱反应过程中水的电离程度的变化及以图像为载体的弱电解质的电离平衡;盐类水解是高考的热点和重点,主要考查粒子浓度大小关系。预测2019年高考会加大对本部分知识的考查,应特别关注反应过程中离子浓度大小关系的变化;沉淀溶解平衡在选择题上的考查主要集中在溶解度曲线的应用、重结晶方法分离提纯化合物等方面,预计今后的高考会注重把溶解度和难溶物质的Ksp结合起来以图像的形式考查溶解平衡,应给予关注。1溶质为酸的溶液H来源于酸和水的电离,而OH只来源于水。如计算pH2的盐酸中水电离出的c(H):方法是先求出溶液中的c(OH)1012 molL1,即水电离出的c(H)c(OH)1012 molL1。2溶质为碱的溶液OH来源于碱和水的电离,而H只来源于水。如pH12的NaOH溶液中,c(H)1012 molL1,即水电离产生的c(OH)c(H)1012 molL1。3水解呈酸性或碱性的正盐溶液H和OH均由水电离产生。如pH2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H)102 molL1;如pH12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH)102 molL1。1相同pH、相同体积的一元强酸
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