第八章 各类反应 的动力学,链反应机理,直链反应与支链反应 直链反应 一个自由基产生一个新自由基的反应。 支链反应 在传递中一个自由基能产生一个以上的新自由基。,支链反应也有链产生过程，所产生的活性质点一部分按直链方式传递下去，还有一部分每消耗一个活性质点，同时产生两个或两个以上的新活性质点，使反应像树枝状支链的形式迅速传递下去。,8-4 聚合反应,单体能通过相互反应生成聚合物的化合物。 聚合物由大量的一种或多种小分子单体重复键合连 接而成的大分子化合物。 共聚物由两种或两种以上不同单体形成的聚合物。 （相应的，单一单体组成的聚合物也称为均聚物） 加成聚合聚合时没有其它小分子产生。 缩聚聚合时有水或其它小分子分离出来。,链的引发,自由基聚合反应,（特 点链传递依靠自由基。）,a.热引发 加热使单体分子解离成自由基； b.光引发 用一定波长的光照射单体产生自由基； c.引发剂 如过氧化物和重氮盐，容易解离产生自由基。,链的引发,链的传递,链的终止,自由基聚合反应,（特 点链传递依靠自由基。）,8-5 燃烧与爆炸,燃烧与爆炸的产生可由两种不同的原因引起， （1）热爆炸 （2）由于发生支链反应,许多物质能和氧气反应,都有一个控制不当引起爆炸的问题。,支链反应,诱导期 由开始到反应速率急剧增加的时间。,销毁自由基 (1)墙面销毁 与容器或充填物表面碰撞而失去活性。 (2)气相销毁 在气相中互撞或与惰性分子相碰而失去活性。,氢氧反应机理,链的引发,慢速传递,H2和O2(2:1)混合物的爆炸极限,氢氧反应机理,链的引发,慢速传递,第一爆炸极限,H2和O2(2:1)混合物的爆炸极限,氢氧反应机理,链的引发,慢速传递,第一爆炸极限,第二爆炸极限,H2和O2(2:1)混合物的爆炸极限,氢氧反应机理,链的引发,慢速传递,第一爆炸极限,第二爆炸极限,第三爆炸极限 热爆炸区，由于热 量积聚而发生爆炸,H2和O2(2:1)混合物的爆炸极限,气体组成对爆炸影响,8-8 光化学反应,光化学第一定律: 只有被物质吸收的光才能有效地引起化学反应,光化学第二定律（光化当量定律）: 光化学反应中，初级过程是一个光子活化一个分子,1光化学基本定律,光化学 研究因受光照射的影响而产生化学效应的一门 学科。,摩尔光子的能量,2.量子效率 参加反应的分子数或反应产生的分子 数与被吸收的光子数之比。,返回章首,量子效率大于1的原因,量子效率小于1的原因,2.量子效率 参加反应的分子数或反应产生的分子 数与被吸收的光子数之比。,（吸热反应，需要较高的活化能，因而速率很小。）,光化学反应速率,3.光化学反应机理及速率方程,（注意：光化学第二定律仅适用于光化学的初级过程，而且光源的强度不超过10131015光子s-1cm-3，分子的激发态寿命要短于10-8s）,8-10 化学振荡 与混沌,