Page No.1WordsFromSlide材料分析测试方法刘桂香材料科学与工程学院13778026891 Email: liuguixiangswust.edu.cnWordsFromNotePagePage No.2WordsFromSlide一、课程重要性二、课程主要内容三、本课程教学目的基本要求 四、本课程与其他课程的关系 材料分析测试方法WordsFromNotePagePage No.3WordsFromSlide二、课程的主要内容 材料分析的基本原理（或称技术基础）是指测量信号与材料成分、结构等的特征关系。采用各种不同的测量信号（相应地具有与材料的不同特征关系）形成了各种不同的材料分析方法。WordsFromNotePagePage No.4WordsFromSlide1、X-射线衍射分析 ：物相成分、结晶度、晶粒度信息2、电子显微镜 ：材料微观形貌观察3、热分析 ：分析材料随温度而发生的状态变化4、振动光谱：分子基团、结构的判定5、X-射线光电子能谱 ：一种表面分析技术，表面元素分析6、色谱分析：分析混合物中所含成分的物理方法 WordsFromNotePagePage No.5WordsFromSlide三、课程教学目的和基本要求本课程是为材料专业本科生开设的重要的专业课。其目的在于使学生系统地了解现代主要分析测试方法的基本原理、仪器设备、样品制备及应用，掌握常见测试技术所获信息的解释和分析方法，最终使学生能够独立地进行材料的分析和研究工作。 WordsFromNotePagePage No.6WordsFromSlide四、本课程与其他课程的关系本门课程是以高等数学、大学物理、无机及分析化学、有机化学、物理化学、晶体学等课程为基础的，因此，学好这些前期课程是学好材料现代分析测试方法的前提。同时，材料现代分析测试方法又为后续专业课程如材料合成与制备方法、陶瓷、功能材料、高分子材料等打下基础。 WordsFromNotePagePage No.7WordsFromSlideX 射线衍射分析X射线物理基础 晶体学基础：几何晶体学、倒点阵 X射线衍射原理：X射线衍射线的方向和强度 晶体的研究方法:单晶、多晶的研究、衍射仪法 X射线衍射分析的应用 物相分析 晶胞参数的确定 晶粒尺寸的计算等WordsFromNotePagePage No.8WordsFromSlideX 射线衍射分析需解决的问题科研、生产、商业以及日常生活中，人们经常遇到这种问题：某种未知物的成分是什么？含有哪些杂质或有害物质？用什么方法来鉴定？ X射线衍射分析（简称XRD）的原理？仪器组成？样品要求？ XRD除物相分析外，还能检测分析物质的哪些性能？ 如何从XRD所给出的数据中提取更多的信息？（包括成分、结构、形成条件、结晶度、晶粒度等）WordsFromNotePagePage No.9WordsFromSlide1 X射线物理基础一、X射线的发现二、X射线的性质三、X射线的获得四、X射线谱五、X射线与物质的相互作用六、X射线的吸收及其作用七、 X射线的防护WordsFromNotePagePage No.10WordsFromSlide一、X射线的发现1895年，德国物理学家伦琴（Rntgen,W.C.）发现X射线1912年，德国物理学家劳厄（Von.Laue,M）等人发现X射线 在晶体中的衍射现象，确证X射线是一种电磁波1912年，英国物理学家布喇格父子(Bragg,W.H;Bragg,V.L.) 开创X射线晶体结构分析的历史WordsFromNotePagePage No.11WordsFromSlide二、X射线的性质X射线的本质是一种电磁波，具有波粒二象性。X射线的波动性表现在它以一定的波长和频率在空间传播，其波长范围在0.01100 之间， 在真空中的传播速度3108m/s。WordsFromNotePagePage No.12WordsFromSlide1、波动性当解释X-ray的衍射、干涉等现象时，必须将其看成波。 在晶体作衍射光栅观察到的X射线的衍射现象，证明了X射线的波动性X射线作为电磁波，具有电场矢量和磁场矢量。它以一定的波长和频率在空间传播。 v X-ray作为一种电磁波，其传播过程中携带一定的能量，用强度表示X-ray所带能量的多少。WordsFromNotePagePage No.13WordsFromSlide当解释X-ray与物质相互作用所产生的物理现象（如光电效应、二次电子等）时，须将X-ray看成一种微粒子流（光子流）。 X-ray作为一种粒子流，它的强度为光子流密度与每个光子能量的乘积。2、 粒子性WordsFromNotePagePage No.14WordsFromSlide三、X射线的获得1、X-ray产生原理凡是高速运动的电子流或其它高能辐射流（如射线，X射线，中子流等）被突然减速时均能产生X射线。2、X射线机X射线管是X射线机的核心部件。 封闭式热阴极X射线管WordsFromNotePagePage No.15WordsFromSlideWordsFromNotePagePage No.16WordsFromSlide四、X射线谱X射线强度与波长的关系曲线，称之X射线谱。 从X-ray管中发出的X射线可以分为：连续X射线谱、特征X射线谱WordsFromNotePagePage No.17WordsFromSlide(1)产生原理：在X射线管中，从阴极发出的电子在高电压作用下以很高的速度撞向阳极，电子的动能减少，减少的动能中很少一部分转换为X射线放射出。由于撞到阳极上的电子数极多，电子与阳极碰撞的时间和条件各不相同，而且绝大多数电子要经历多次碰撞，产生能量各不相同的辐射，因此出现连续X射线谱。1、连续X射线谱在管电压很低时，X射线管发出的X射线，其曲线是连续变化的，故称之为连续X射线谱。从某个短波基线开始的包含各种波长的X射线。WordsFromNotePagePage No.18WordsFromSlide（2）短波极限 极限情况下，电子将其在电场中加速获得的全部动能转移给一个光子，那么该光子获得最高能量和具有最短波长，即短波极限0。此时光子的能量： EeVh最大hc/l0 0 = 1.24/V短波极限0只与管电压有关，不受其它因素的影响。WordsFromNotePagePage No.19WordsFromSlide（3）连续X射线的总强度 连续X射线的总强度的经验公式：I连续=kiZVmWordsFromNotePagePage No.20WordsFromSlide2、特征X射线谱（1）特征X射线及其激发电压特征X射线为一线性光谱，由若干互相分离且具有特定波长的谱线组成，其强度大大超过连续谱线的强度并迭加于连续谱线之上。当管电压超过某临界值（激发电压Vk）时，特征谱才会出现。当管电压增加时，连续谱和特征谱强度都增加，而特征谱对应的波长保持不变。特征谱线不随X射线管的工作条件而变，只决定于阳极物质（靶材）WordsFromNotePagePage No.21WordsFromSlide（2）产生机理特征X射线产生的根本原因是阳极材料（靶材）原子内层电子的跃迁。原子壳层按其能量大小分为数层，通常用K、L、M、N等字母代表它们的名称。每个壳层上的电子具有不同的能量k、L、 M 当管电压达到或超过某一临界值时，则阴极发出的电子在电场加速下，可以将靶物质原子深层的电子击到能量较高的外部壳层或击出原子外，使原子电离。此时原子处于激发态。如果K层电子被击出K层，在K层产生一个空位，此过程称K激发，L层电子被击出L层，称L激发，其余各层依此类推。WordsFromNotePagePage No.22WordsFromSlide产生K激发的所需能量为WKhK，阴极电子的能量必须满足eVWKhK，才能产生K激发。其临界值为eVKWK ，VK称之临界激发电压。WordsFromNotePagePage No.23WordsFromSlide处于激发状态的原子有自发回到稳定状态的倾向，此时外层电子将填充内层空位，相应伴随着原子能量的降低。原子从高能态变成低能态时，多出的能量以X射线形式辐射出来。因物质一定，原子结构一定，两特定能级间的能量差一定，故辐射出的特征X射波长一定。同样当K空位被M层电子填充时，则产生K辐射。M能级与K能级之差大于L能级与K能级之差，即一个K光子的能量大于一个K光子的能量； 但因LK层跃迁的几率比MK迁附几率大，故K辐射强度比K辐射强度大五倍左右。在X射线分析中，我们一般选用K谱线作为X射线源 当K电子被打出K层时，如L层电子来填充K空位时，则产生K辐射。此X射线的能量为电子跃迁前后两能级的能量差，即WordsFromNotePagePage No.24WordsFromSlideK双线的产生与原子能级的精细结构相关。L层的8个电子的能量并不相同，而分别位于三个亚层上。K双线系电子分别由L和L两个亚层跃迁到K层时产生的辐射，而由LI亚层到K层因不符合选择定则（此时l0），因此没有辐射。显然， 当L层电子填充K层后，原子由K激发状态变成L激发状态，此时更外层如M、N层的电子将填充L层空位，产生L系辐射。因此，当原子受到K激发时，除产生K系辐射外，还将伴生L、M等系的辐射。除K系辐射因波长短而不被窗口完全吸收外，其余各系均因波长长而被吸收。LIII-K 的跃迁几率比LIIK跃迁高1倍。I K1:I K22:1WordsFromNotePagePage No.25WordsFromSlide这些辐射中L、M、N系列的辐射强度很弱，波长长，容易被吸收。K系特征辐射最强，尤其是K，是X射线分析中最常用的X射线。由于K1和K2波长相差很小。一般将它们视为同