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福建省化学竞赛预赛结构化学专题2015 年2014 年6-2 氧气是大气组成中与生命相关的气体,请写出 O2基态的分子轨道表达式(电子组态) ,并指出分子所属的对称点群。2013 年2012 年第 6 题(10 分)回答下列问题:6-1 请写出 No.15 磷原子和 No. 22 钛原子的原子核外电子排布。6-2 根据化学键理论,讨论下列小分子的成键情况(中心原子作何种杂化,原子间形成什么化学键):(a) SO2(b)NO 3(c)CO 22011 年第 7 题(8 分)回答下列问题:7-1 根据化学键理论,两个原子要有效组成分子轨道,必须满足对称性匹配、能级相近和轨道最大重叠三大条件。两个原子的 Px 轨道相互重叠,可形成 成键和反键轨道,两个 Py 轨道重叠,则形成 成键和反键轨道,请绘图表示。7-2 写出水、二氧化碳分子的化学键(中心原子作何种杂化,形成哪些化学键) 。2010 年2008 年五 (10 分)试写出 COCl2的路易斯(Lewis)结构;用(VSEPR)价电子对互斥理论预测 COCl2的几何构型;用(VB)价键法说明分子成键的过程,并讨论分子中键的性质,预测并说明ClCO 及ClCCl 大小。2007 年五、(10 分)比较下列多对物质指定性质的高低和大小,并简述理由。1键角:NO 2+和 NO2-2沸点和气化热:HF 和 H2O2006 年七、 (10 分) 具有高能量密度的锂二次电池,有可能成为空间卫星等领域的动力源。最近有人采用化学交联法由二氯环磷氮烯聚合物(NPCl 2)3 和三硫化二钠作用合成出新型无机材料三硫代环磷氮烯聚合物(NPS 3)3n 作为锂二次电池正极材料,以提高其能量密度和良好的循环性能。1. 由白磷和氯气反应生成一种磷的氯化物 X,写出该反应的反应式和 X 的化学结构式。2. 由 X 和氯化铵反应得到(NPCl 2)n ,写出该反应的反应式并写出(NPCl 2)3 的化学结构式。3. 说明(NPCl 2)3 分子中磷氮间化学健的特性。4. 若(NPCl 2)n 聚合物中的 n=4,那么它能构成几种骨架为(P 4N4)环状聚合物的构型。2005 年七、 (10 分)某氧化物是由它的含氧酸加热脱水而成,前者在单分子的构型中氧原子处在分子的中心位置和端点位置。其中心氧原子轨道可认为近 SP3 杂化轨道。 写出该氧化物及它的含氧酸的分子式 写出该氧化物的立体结构式,比较 X-OC(中心原子氧)和 X-Ob(端点原子氧)的键距并说明之(注:设该氧化物为 XnOm) 乙硼烷与氨反应可制得一种类似于苯结构的化合物,称之为无机苯。该分子中的两个氢原子被氯原子取代,请写出该分子的二氯取代物的所有同分异构体的结构式。2004 年六、 (10 分)选择正确答案填于下列各小题的括弧中1. 中心原子以 dsp2 杂化轨道与配位体成键的分子是 ( )AH 2SO4 BH 3PO4 CRe(H 2O)4 DMnO 42. 在下列八面体构型的络合物中,哪一个表现出磁性 ( )AFe(CN) 64 BC O(NH3)63 CMn(CN) 65 DMn(H 2O)62+3. 具有四面体构型的分子 ( )APtCl 42 BNi(CO) 4 CNi(CN) 42 DPtCl 2(NH3)24. 不具有共轭 键的分子是 ( )ARCONH 2 BBCl 3 CSO 42 D(NH 2)2CO5. 下列哪个分子的原子是共平面的 ( )AB 2H6 BC 2H4 CC 2H6 DCH 2=C=CH2答案2015 年2014 年第 6 题(10 分)6-1(5 分)6-2(5 分)2013 年第 6 题(10 分) 6-1 分,每个分6-2 分,每个分2012 年第六题(10 分)2011 年2010 年第七题(8 分)7-1(3 分)7-2(3 分)7-3(2 分)2008 年2007 年第五题(10 分)1. NO2+NO 2- (1 分)NO2+为 SP 杂化,键角 180 (2 分)NO2-为 SP2杂化,键角 120 (2 分)2. (1)、每个分子与周围分子形成氢键的数目不同HF 为 2 (0.5 分)H2O 为 4 (0.5 分)(2) 、沸腾时 HF 蒸汽中存在缔合分子(HF )n (1 分)故 HF 沸腾时只需破坏部分氢键 (1 分)水蒸气是单个分子 (1 分)水沸腾时需破坏全部氢键 (1 分)2006 年第七题(10 分)2005 年2004 年第六题(10 分)CDBCB
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