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硫酸的危害性和预防措施一、硫酸的腐蚀性硫酸是腐蚀性最强的化工产品之一,是活泼的无机酸,几乎能与所有的金属和氧化物反应生成硫酸盐。硫酸对对金属材料的腐蚀与浓度、温度、流动速度和其含有的杂质有很大的关系。稀硫酸是一种非氧化性酸,随着浓度的升高就会形成氧化性酸,它可以被还原成二氧化硫。硫酸中氧的溶解量呈U形曲线,即在稀硫酸和浓硫酸中氧含量较高,中等浓度时氧含量较低。因此,金属在稀硫酸和浓硫酸中容易被钝化(即在金属表面形成坚固的硫酸盐或氧化物保护膜过程),形成的保护膜能阻止或减缓金属继续被腐蚀,降低了腐蚀速度;在中等浓度中则钝化膜难以生成,这就是中等浓度硫酸的腐蚀极为苛刻的原因。浓硫酸是一种很好的吸湿剂,它会吸收空气中的水份而被稀释,酸浓度逐步下降,一旦被降到68%以下时,进入了腐蚀性较强的浓度范围,碳钢和铸铁将会受到严重的腐蚀。随着温度的提高,硫酸中的氧含量降低,硫酸的活泼性增加,金属的钝化越加困难,甚到能使已经钝化的金属又处于活化态,而使腐蚀加剧。硫酸对金属材料的腐蚀,一般是随着酸的流速的增大而增加而其含有杂质的种类和数量的多少对金属材料的腐蚀性可以增强,也可以减弱。硫酸对有机物质有强烈的破坏作用。它能夺取木材、衣物、皮革、纸张和其它有机物质中的水分,破坏其组织成分,甚到使其碳化。封口不严的浓硫酸流入杂草、木屑等有机物,酸液就会变黑就是例证。而浓硫酸挥发出的三氧化硫气体,不仅对人体有相当的毒害作用,也对贮存的库房的屋架、门窗和苫垫用品有腐蚀作用;对运输工具也有腐蚀作用。二、硫酸对人体的危害硫酸对人体的危害大致有三个途径皮肤、消化器官和呼吸器官,而其危害性又分急性和慢性两种。1、急性人体一接触到浓硫酸,便即刻遭到烧伤,如果进入眼内,会使眼睛失明,喝入硫酸会使内部器官严重损害或死亡。如果吸入大量热硫酸蒸汽或发烟硫酸放出的浓蒸气,就要损害上呼吸道以至肺部组织,严重时会失去知觉。人体对这种蒸气的敏感性因人而异,通常在(0.1250.5)10-6范围时会使人感到轻度不快,(1.52.5)10-6范围时会使人感到明显不快,(1020)10-6范围时则会使人感到难以忍受,经常处于低浓度硫酸蒸气下操作人员,对此种刺激的敏感性会逐渐减退,即所谓“耐酸”,反而更易受硫酸蒸气的毒害,必须注意。2、慢性与硫酸接触会引起皮肤炎症,经常吸入硫酸蒸气或酸雾会引起呼吸道或支气道管炎。长期吸入硫酸蒸气会引起牙齿的酸蚀症,先是失去珐琅质的光泽,继而露出象牙质,而造成缺损,表面变黑。所以在劳动场所一般工厂规定硫酸蒸气的最高浓度不得超过1mg/m3。三、硫酸的爆炸性和燃烧性硫酸本生虽无爆炸和着火性质,但由于硫酸的氧化性和脱水性,当它与可燃物接触时,有时即会着火。当硫酸在设备或管线内腐蚀金属产生的氢气蓄积,并达到爆炸范围时,遇明火时即会产生爆炸。因此,硫酸应与有机物、硝酸盐、碳化物、氯酸盐、金属粉等隔离放置。装满硫酸的容器,汽车槽车、火车槽车及酸罐附近,必须严禁吸烟和明火,并且不能用锤子敲打部件,以免发生火花。在硫酸贮藏设备和管线上焊接及进行其它明火作业时先要进行动火前的分析,必要时将管道和设备拆开,进行空气置换或充气洗涤,分析设备和管道内气体含氧量大于20%时才可动火。四、硫酸相关应急措施1、急救措施皮肤接触:先用干布拭去,然后用大量水冲洗,最后用3%-5%NaHCO3溶液冲洗,严重时应立即送医院。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。注意:若皮肤直接接触.用棉布先吸去皮肤上的硫酸,再用大量流动清水冲洗,最后用0.01%的苏打水(或稀氨水)浸泡.切勿直接冲洗!2、消防措施危险特性:遇水大量放热,可发生沸溅。与易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应,发生爆炸或燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。有害燃烧产物:二氧化硫。灭火方法:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂:干粉、二氧化碳、砂土。避免水流冲击物品,以免遇水会放出大量热量发生喷溅而灼伤皮肤。3、泄漏应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。五、硫化物和铅等对人体的危害性1、二氧化硫(1)、毒理:属中等毒类。吸入的二氧化硫主要被上呼吸道尤其是鼻粘膜的润湿表面而生成亚硫酸,一部进而氧化成硫酸,因此对呼吸道及眼具有强烈的刺激作用,即可引起支气管和肺血管的反射性收缩,也可引起分泌物增加及局部炎证反应,甚支腐蚀组织引起坏死。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。(2)二氧化硫对人体毒性的影响(见表)浓度(mg/m3)人体反应15绝大多数人的溴溴觉阈38连续吸入120h无症状8约有10%的人可能发生暂时性支气管炎2030立即引起喉部刺激的阈浓度50开始引起眼刺激症状和窒息感125吸入30min一次接触限值200吸入15min一次接触限值400吸入5min一次接触限值10501310即使短时间接触也有危险5240立即产生喉头痉挛、喉水肿而窒息(3)中毒表现1)、轻度中毒:流泪、畏光、咳嗽,常为阵发性干咳,鼻、咽、喉烧灼样痛,甚至呼吸短促、胸痛、胸闷。有时出现恶心、呕吐、上腹痛、头痛、头昏、全身无力等症状。2)、严重中毒:可于数小时内发生肺水肿而出现呼吸困难和紫绀,甚至可因合并细支气管炎痉挛而引起急性肺气肿。吸入极高浓度的二氧化硫可立即引起反射性声门痉挛而窒息。3)、灼伤:液体二氧化硫可引起皮肤及眼灼伤,溅入眼内可立即引起角膜浑浊,浅层细胞坏死,严重者角膜可形成瘢痕。4)、慢性影响:长期吸入低浓度二氧化硫有头昏、头痛、乏力等全身症状;常有鼻炎、咽喉炎、嗅觉和味觉减退等现象。3、三氧化硫(1)、毒性:属中等毒类。人吸入三氧化硫烟雾后,经粘膜迅速吸收。具有很强的腐蚀性,产生强烈的刺激作用,主要是使组织脱水,凝固蛋白质使之成为不溶性蛋白,以致形成局限性灼伤和坏死。(2)、中毒表现1)急性吸入中毒:吸入高浓度三氧化硫能引起上呼吸道刺激症状,严重者发生喉头水肿、支气管炎、细支气管肺炎,甚至肺水肿。2)慢性影响:长期接触三氧化硫烟雾的工人,可有鼻粘膜萎缩,伴有嗅觉减退或消失,慢性支气管炎和牙齿酸蚀等症状。有时可见患支气管扩张、肺气肿、肺硬变的严重病例,出现胸痛、胸闷、喘息等症状。3、硫化氢(1)毒性:是强烈的神经性毒物,对粘膜有明显的刺激性作用。硫化氢随空气经呼吸道和消化道很快吸收,一部份可经呼吸道排出,在血中的一部份很快被氧化成无毒的硫酸盐和硫代硫酸盐等经肠道部排出,另一部份在血中来不及氧化时则引起全身中毒反应。体内达较高浓度首先对呼吸中枢产生兴奋作用,然后转为抑制作用;当高浓度时,则引起颈动脉窦的反射作用使呼吸停止;更高浓度时,也可直接麻痹呼吸中枢而立即引起窒息,造成“闪电式”中毒,以致死亡。4、砷化氢无色、有蒜味气体。在酸与金属作用时,如有杂质砷存在,可产生砷化氢(溶血性毒物)。吸入者重毒表现为头痛恶心、呕吐、颤抖、黄疸、尿血等。5、铅、汞和镉硫酸生产中除了上述中毒现象外,还有慢性铅、汞、镉中毒,发生者一般为焊接工。铅、汞中毒的早期,症状为头痛、头晕、失眠、多梦、记忆力减退、全身无力和关节酸痛、口内有金属味、恶心、呕吐、食欲不好、腹部隐痛或绞痛,、大便秘结等。痛情加重时,可出现四肢麻木,触觉、痛觉减退、肌肉活动障碍、贫血和高血压等。检查化验尿液,铅、汞量超过0.08mg/l的正常值,粪卟啉阳性。镉中毒会引起癌变。
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