考纲展示 1.了解难溶电解质的溶解平衡。 2.了解难溶电解质的沉淀转化的本质。,第四单元 难溶电解质的溶解平衡,一、难溶电解质的溶解平衡 1溶解平衡 2溶解平衡的特征,主干知识,3溶度积常数(Ksp) t 时熟石灰Ca(OH)2在水中的溶解度为0.74 g(由于溶液较稀可近似认为1 L溶液为1 000 g) (2)该温度下Ca(OH)2的溶度积： KspCa(OH)2 (填公式) (填数值)。 (3)升高温度时Ca(OH)2的溶解度S： (填“增大”“减小”或“不变”)；溶度积Ksp： 。 (4)加水稀释时溶解度S ，Ksp 。,c(Ca2)c(OH)2,0.004,减小,不变,不变,减小,将Ca(OH)2溶于一定浓度的CaCl2溶液中，此时Ca(OH)2的溶解度(S)和溶度积(Ksp)是否发生变化？ 提示：溶解度(S)会减小，但Ksp不变，因Ksp只受温度的影响。,二、沉淀溶解平衡反应的应用 1沉淀的生成 (1)调节pH法,3沉淀的转化 (1)实质： 的移动。 (2)特征 一般说来，溶解度小的沉淀转化为溶解度 的沉淀容易实现。 沉淀的溶解度差别 ，越容易转化。,沉淀溶解平衡,更小,越大,自我诊断 1向一定体积的AgNO3溶液中加入过量浓NaCl溶液后，溶液 Ag浓度也不为零。() 2溶度积越大的物质其溶解度越大。() 3一定温度下，向Ca(OH)2悬浊液中加入适量蒸馏水，Ca(OH)2的溶解平衡右移，Ksp增大。() 4一定温度下，向饱和石灰水中加入少量生石灰后，溶液中 Ca2数目减少，pH不变。() 5将AgBr放入饱和食盐水中，也会生成AgCl。() 6AgNO3溶液中滴加NaCl溶液，产生白色沉淀，再滴加NaI溶液，沉淀变为黄色。(),ACaCl2溶液 BKNO3溶液 CNH4Cl溶液 DNaCl溶液,影响沉淀溶解平衡的因素,答案：A,1影响沉淀溶解平衡的因素 (1)内因 难溶电解质本身的性质，也是主要因素。 (2)外因,2.物质的溶解度和溶度积 溶度积(Ksp)反映难溶电解质在水中的溶解能力，对同类型的电解质而言，Ksp数值越大，电解质在水中溶解度越大；Ksp数值越小，难溶电解质的溶解度也越小。 特别提醒 (1)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉淀溶解平衡移动分析时也同样遵循勒夏特列原理。 (2)溶度积大的难溶电解质的溶解度不一定大，只有组成相似的难溶电解质才有可比性。 (3)复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行，若生成难溶电解质，则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。,典例1 某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( ),A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点 Cd点无BaSO4沉淀生成 Da点对应的Ksp大于c点对应的Ksp,度都在曲线以下，说明此时溶度积小于Ksp，溶液中BaSO4未达到饱和，无BaSO4沉淀生成，故C项正确；由于Ksp只与温度有关，与溶液中的离子浓度大小无关，在a点和c点的Ksp相同，故D项错。 答案 C,答案：D,沉淀溶解平衡的应用,2下列事实不能用沉淀溶解平衡原理解释的是( ) A误食可溶性钡盐，用硫酸钠溶液洗胃 B除去硫酸铜溶液中的铁离子，可加Cu(OH)2，调节pH C在AgI的沉淀体系中加硫化钠溶液，出现黑色沉淀 D在配制FeCl3溶液时，滴加少量盐酸 解析：A、B两项为沉淀的生成；C项为沉淀的转化；D项为抑制Fe3的水解。 答案：D,1沉淀的生成 (1)条件：离子浓度积(任意条件下的离子浓度带入溶度积表达式求得的结果)大于溶度积(Ksp)。 (2)应用 分离离子：同一类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。 控制溶液的pH来分离物质，如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质，将Fe3转化为Fe(OH)3而除去。 2沉淀的溶解 当溶液中溶度积小于Ksp时，沉淀可以溶解，其常用的方法有： (1)酸碱溶解法：加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应，降低离子浓度，使平衡向溶解的方向移动，如CaCO3可溶于盐酸。,(2)盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子反应生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液。 (3)氧化还原溶解法 (4)配位溶解法 如AgCl溶于氨水，离子方程式为： AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O。,3沉淀转化 (1)沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。一般是溶解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀。 (2)溶解度较小的沉淀在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀，如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。,特别提醒 (1)利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反应能够发生；其次希望沉淀生成的反应进行得越完全越好。如果除去溶液中的Mg2，应使用NaOH而不是Na2CO3，因Mg(OH)2比MgCO3更难溶。 (2)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 mol/L时，沉淀已经完全。 (3)涉及Qc的计算时，易忽视等体积混合后离子的浓度均减半而使计算出错。故离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，所代入的溶液体积也必须是混合液的体积。,典例2 (1)在粗制CuSO45H2O晶体中常含有杂质Fe2。在提纯时为了除去Fe2，常加入合适氧化剂，使Fe2氧化为Fe3，下列物质可采用的是_。 AKMnO4 BH2O2 CCl2 DHNO3 (2)甲同学怀疑调整至溶液pH3.6是否能达到除去Fe3而不损失Cu2的目的，乙同学认为可以通过计算确定，他查阅有关资料得到如下数据，常温下Fe(OH)3的溶度积Ksp8.01038，Cu(OH)2的溶度积Ksp3.01020，通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时就沉淀完全，设溶液中CuSO4的浓度为3.0 molL1，则Cu(OH)2开始沉淀时溶液的pH为_，Fe3完全沉淀时溶液的pH为_，通过计算确定上述方案_(填“可行”或“不可行”)。,解析 (1)A、C、D三项虽然能氧化Fe2，但引入了新的杂质离子，故只有B项符合要求。(2)加入CuO、Cu(OH)2能中和溶液中的H，达到调节溶液pH的效果，而没有引入新的杂质离子。由KspCu(OH)2c(Cu2)c2(OH)3.01020，求得c(OH)1010molL1，pH3.6，而Fe3沉淀完全时，则满足KspFe(OH)38.01038，此时c(Fe3)1105molL1，此时c(OH)2 1011molL1，pH3.3，也就是说，当Cu2还未沉淀时，Fe3早已沉淀完全，可行。 答案 (1)B (2)4 3.3 可行,2在25 时，FeS的Ksp6.31018，CuS的Ksp1.31036，ZnS的Ksp1.31024。下列有关说法中正确的是( ) A25 时，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度 B25 时，饱和CuS溶液中Cu2的浓度为1.31036 molL1 C向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，只有FeS沉淀生成 D除去某溶液中的Cu2，可以选用FeS作沉淀剂,答案：D,1适用范围 所有的平衡都是建立在可逆反应的基础上，也就是说上述四种平衡都对应着一种可逆变化。 2影响因素 所有的平衡都可以用勒夏特列原理来解释：如果改变影响化学平衡的一个条件(如浓度、温度、压强等)，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 (1)浓度的改变 增大反应物浓度或减小生成物浓度，平衡向正反应方向移动；减小反应物浓度或增大生成物浓度，平衡向逆反应方向移动，详见下表：,四种重要动态平衡在高考中的应用,(2)温度的改变 升高温度，平衡向吸热的方向移动，如电离平衡、水解平衡均向正反应方向移动。 (3)压强的改变 增大压强、平衡向气态物质体积减小的方向进行，如合成氨反应的平衡向正反应方向移动；减小压强，平衡向气态物质体积增大的方向移动，如合成氨反应的平衡向逆反应方向移动。但压强一般对电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡无影响。,3平衡常数 (1)化学平衡常数、电离平衡常数、水解平衡常数、沉淀溶解平衡常数、水的离子积常数本质上都是平衡常数，只是温度的函数，体现平衡时，溶液中离子浓度特定关系，其大小只受温度影响。 (2)平衡常数是化学反应原理的重要内容，属于新课标的重点内容。从近几年的高考中发现，化学平衡常数早已成为高考命题的热点；电离平衡常数和沉淀溶解平衡常数也渐有“升温”的表现，因此，可以预测“五大平衡常数”在今后的高考中，将继续成为今后高考的重点及热点。 (3)在相同条件下，平衡常数越大，平衡向正反应方向进行的程度越大。,【典例】 下列说法中正确的是( ) B酸性溶液中水的电离程度一定比纯水的电离程度小 C常温下，在0.1 molL1氨水中，加入少量NH4Cl晶体，溶液的pH减小 D如图所示，若除去CuSO4溶液中的Fe3可采用向溶液中加入适量CuO至pH在2左右,答案 C,本小节结束 请按ESC键返回,