实验设计与数据分析课件11准确求取反应动力学参数-

11 准确求取反应动力学参数,.,按照常规的动力学实验方法，人们总是希望得到一条完整的浓度或转化率随时间变化的曲线，8个点不宜在e1/n处重复进行，但是，式（11.7）要求我们，最佳点必须在曲线之中。有些实验的起始浓度可以有计划地改变，cB 和cA 也可以各表示一次起始浓度的值，应在e1/n附近。这样，从联合置信容积最小分析，对实验点数和实验点位置，都给出了具体要求。这些结论，实际上也适用于均相反应动力学的研究。,从中得出n的取值范围为1.481.63，k的取值范围为0.08860.1138，范围更窄一些，可能与减少了r计算过程的误差有关。应当说明，如果用浓度直接计算置信域，式（11.6）中求偏导的方程式也要相应从式（11.1）的积分式，即由c/k和c/n求出，从而后面的推导过程也要相应改变。虽然cA/cB与式（11.7）的结果可能不完全相同，但是不会有太大的差别。由于cA/cB =e1/n的要求只是一个大致的数值，改用积分式求偏导后，最后很难得出解析解，因此未再进一步推算。,